Les orbitales d du cation
Explication
En théorie du champ cristallin, on se limite aux orbitales d du cation pour décrire l’effet des ligands. Les orbitales s ou p ne constituent pas le niveau pertinent dans ce cadre.
Elles sont toutes déstabilisées et leur énergie augmente
Explication
Le cours indique qu’en symétrie sphérique les cinq orbitales d sont déstabilisées et voient leur énergie augmenter par rapport à l’ion libre. Il n’y a pas de dédoublement t2g/eg dans cette situation.
t2g et eg
Explication
Un champ octaédrique sépare les orbitales d en deux groupes d’énergie différente : t2g et eg. Les orbitales s et p ne sont pas concernées par ce dédoublement.
Δo
Explication
L’écart entre eg et t2g en géométrie octaédrique est noté Δo. Δt correspond au cas tétraédrique, tandis que P désigne l’énergie d’appariement.
Une baisse de −2Δo/5
Explication
Les orbitales dxy, dyz et dxz sont entre les ligands et sont stabilisées d’une quantité égale à −2Δo/5. À l’inverse, les orbitales dirigées vers les ligands sont déstabilisées.
x(−2Δo/5) + y(3Δo/5)
Explication
Le cours donne pour l’octaédrique : ESCC = x(−2Δo/5) + y(3Δo/5), où x est le nombre d’électrons en t2g et y celui en eg. Les coefficients tétraédriques sont différents.
t2g4 eg0
Explication
Si Δo < P, il est plus favorable de remplir d’abord toutes les orbitales t2g avant de franchir l’écart énergétique, d’où la configuration t2g4 eg0. Le cas t2g3 eg1 correspond au champ fort.
On préfère franchir Δo pour éviter l’apparition de paires lorsque P est plus faible
Explication
En champ fort, il devient préférable de franchir Δo plutôt que d’apparier trop tôt les électrons, lorsque l’énergie d’appariement est moins favorable. Cela conduit à une configuration différente du champ faible.
Δt < Δo
Explication
Le cours précise généralement que l’écart tétraédrique Δt est inférieur à l’écart octaédrique Δo. Cela traduit un éclatement de plus faible amplitude en tétraédrique.
X(−3Δt/5) + Y(2Δt/5)
Explication
En tétraédrique, le cours donne ESCC = X(−3Δt/5) + Y(2Δt/5), avec X et Y les effectifs dans les sous-niveaux correspondants. Les coefficients de l’octaédrique sont différents.
La couleur observée est la couleur complémentaire de la lumière absorbée
Explication
Lorsqu’un complexe absorbe une lumière visible, la couleur perçue est la couleur complémentaire de cette lumière. Il ne s’agit donc pas de la même couleur que celle absorbée.
Un passage de t2g vers eg
Explication
Pour une configuration d1 en champ octaédrique, l’électron est promu de t2g vers eg lors de l’absorption. Cette transition d-d est celle mise en jeu pour expliquer la couleur du complexe.
Mémorisez les réponses avec 12 flashcards sur Introduction aux orbitales d et leur influence.
Orbitales d — définition ?
Niveaux électroniques liés aux orbitales d
Lobes orbitales d — orientation ?
Entre les axes de symétrie
Champ octaédrique — effet sur d ?
Dédoublement en t2g et eg
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