Qu'est-ce qu'un métal de transition selon la définition du cours ?
Un élément avec une sous-couche d partiellement remplie ou un élément du bloc d des groupes 3 à 12.
Qu'est-ce qu'un complexe de coordination selon l'IUPAC ?
Une entité chimique avec un atome central métallique entouré de ligands liés par liaisons de coordination.
Qu'appelle-t-on un complexe polymétallique ?
Un complexe contenant plusieurs ions métalliques.
Qu'est-ce qu'un cluster métallique ?
Un complexe polymétallique avec des liaisons directes métal-métal dans une entité discrète.
Qu'est-ce qu'un cluster de coordination ?
Une entité polymétallique discrète sans liaison métal-métal.
Que désigne la nucléarité d'un complexe ?
Le nombre d'ions métalliques qu'il contient.
Qu'est-ce qu'un polymère de coordination ?
Un matériau avec des nœuds métalliques reliés par ligands formant une structure étendue 1D, 2D ou 3D.
Qu'est-ce qu'un ligand pontant ?
Un ligand qui se lie simultanément à plusieurs ions métalliques.
Que précise la notation μⱼ pour un ligand pontant ?
Le nombre j d’ions métalliques reliés.
Dans la notation μ-CO, par quel atome le CO se lie-t-il au métal ?
Par l’atome de carbone.
Dans μ-1,1-N₃, quel atome d’azote est lié aux deux métaux ?
Le même atome d’azote.
Dans μ3-O, combien d’ions métalliques l’atome d’oxygène relie-t-il ?
Trois ions métalliques.
Dans quelle gamme spectrale se situent souvent les transitions d-d des complexes du bloc d ?
Entre 400 et 800 nm dans le visible.
Quelles conditions favorisent une forte interaction entre deux orbitales ?
Même symétrie et énergies proches.
Que produit l’interaction forte entre deux orbitales ?
Des orbitales liantes stabilisées et antiliantes déstabilisées.
Qu’est-ce que la donation dans une liaison métal-ligand ?
Le transfert d’un doublet du ligand vers le métal.
Qu’est-ce que la rétrodonation dans une liaison métal-ligand ?
Le transfert d’électrons du métal vers des orbitales vides du ligand.
Quels facteurs doivent être pris en compte pour synthétiser un complexe de coordination ?
Les espèces en solution, les équilibres compétitifs, les conditions expérimentales et de cristallisation.
Quel rôle joue un solvant coordinant dans la synthèse d'un complexe ?
Il se lie temporairement au métal, stabilise des intermédiaires et modifie la géométrie du complexe.
Comment la polarité et le caractère protique d'un solvant influencent-ils un complexe ?
Ils influencent la stabilité des espèces chargées.
Quel est l'effet du pH sur la complexation métallique ?
Il contrôle la protonation des ligands bases de Brønsted et sélectionne les espèces métalliques complexées.
Comment le pH agit-il dans la complexométrie par H₄EDTA ?
Il sélectionne les espèces métalliques complexées par protonation des ligands.
Comment l'état de spin influence-t-il la stabilité d'un complexe ?
Il peut stabiliser sélectivement un complexe, comme le d⁶ bas spin t₂g⁶ dans [Fe(phen)₃]²⁺.
Quel état de spin possède le complexe [Fe(phen)₃]²⁺ et quelle est sa conséquence ?
Il est d⁶ bas spin t₂g⁶ et gagne en stabilité par rapport au complexe haut spin.
Comment obtient-on une base de Schiff en chimie des ligands ?
Par condensation d’une amine et d’un aldéhyde en une étape.
Quelle propriété rend une base de Schiff adaptée au complexage des métaux du bloc d et f ?
Sa flexibilité structurale et électronique.
Qu'est-ce qui caractérise un ligand hétérotopique ?
Il possède plusieurs sites de coordination distincts avec des atomes donneurs différents.
Pourquoi un ligand hétérotopique est-il adapté à la formation de complexes hétérométalliques ?
Parce qu'il possède plusieurs sites de coordination distincts.
Qu'est-ce qu'un métalloligand ?
Un complexe préformé avec des sites de coordination périphériques agissant comme ligand.
Quel rôle joue un métalloligand vis-à-vis d’autres ions métalliques ?
Il agit comme ligand vis-à-vis d’eux.
Quelles étapes suit la polymérisation inorganique en phase aqueuse ?
Hydrolyse de l’eau coordonnée, formation de ponts hydroxo par olation, puis ponts oxo par oxolation.
Quel rôle jouent les ligands bloquants dans la formation des complexes polymétalliques ?
Ils limitent l’hydrolyse et stabilisent des complexes polymétalliques discrets.
Qu'est-ce qu'un polyoxométallate ?
Un cluster de coordination à ponts oxo formé par condensation d'oxoanions MO₄ⁿ⁻.
Quelle est la formule représentant la condensation des oxo-anions ?
Quels facteurs déterminent la forme stabilisée d'un polyoxométallate ?
Le pH, la présence d'un template comme PO₄³⁻ et la nature des contre-ions.
Comment est obtenu le bleu de Prusse en chimie des réseaux ?
Par réaction d’un sel de Fe(III) avec le ferrocyanure [FeII(CN)₆]⁴⁻.
Quelle forme de réseau génèrent les ponts cyanure dans le bleu de Prusse ?
Un réseau cubique.
De quoi dépend la porosité d’un réseau de coordination ?
De la taille du lien entre les nœuds.
Quelle condition favorise la porosité dans un réseau de coordination ?
Un réseau neutre évitant l’insertion de contre-ions dans les cavités.
Que décrit la dimensionnalité d’un réseau en topologie polymère ?
Le nombre de directions de propagation d’un réseau.
Quelle dimensionnalité correspond à une chaîne dans un réseau polymère ?
Une dimensionnalité de 1.
Comment les briques cyanurées partiellement bloquées affectent-elles un réseau bleu de Prusse ?
Elles peuvent réduire la dimensionnalité du réseau.
Quels facteurs modifient le degré de polymérisation d’un réseau bleu de Prusse ?
Le solvant et la concentration.
Quel effet a le contre-ion tris(bipyridine) [M(bipy)₃]²⁺ sur l’assemblage d’oxalates ?
Il oriente l’assemblage vers un réseau tridimensionnel homochiral.
Quel type de réseau l’ion ammonium NR₄⁺ favorise-t-il avec les oxalates ?
Un réseau bidimensionnel hétérochiral.
Que deviennent les orbitales s de valence dans un complexe du bloc d ?
Elles deviennent légèrement moins stables quand les orbitales d commencent à se remplir.
Quelle est la configuration électronique du fer dans le complexe [Fe⁰(CO)₅] ?
[Ar] 3d⁸.
Qu'est-ce qu'un MOF ?
Un polymère de coordination avec des cavités accessibles et une porosité.
Quelle est la particularité de la porosité d'un MOF ?
Elle peut être permanente ou perdue par libération du solvant encapsulé.
Quels ligands peuvent agir comme ligands pontants bis-bidentates ?
L’oxalate et la 2,2’-bipyrimidine.
Dans quel type de polymère de coordination l’oxalate agit-il comme ligand pontant bis-bidentate ?
Dans un polymère bidimensionnel.
Quelle est la valeur typique des coefficients d’extinction molaire pour les transitions d-d ?
Environ 10 à 100 L mol⁻¹ cm⁻¹.
Que représentent les diagrammes de Tanabe-Sugano ?
L’énergie des termes spectroscopiques en fonction du champ cristallin Δ₀.
Par quoi sont normalisées les énergies dans les diagrammes de Tanabe-Sugano ?
Par le paramètre de Racah B.
Que se passe-t-il avec le complexe [Cu(CH₃COO)₂(H₂O)]₂ dans la pyridine ?
Il se réorganise en complexes monométalliques [Cu(CH₃COO)₂(Py)₂].
Combien de sites de coordination périphériques possède le métalloligand [Cu(opba)]²⁻ ?
Deux sites de coordination périphériques trans.
Que permet de former le métalloligand [Cu(opba)]²⁻ avec des complexes [CuL]²⁻ ?
Un complexe trimétallique.
Quel effet a un métal fortement acide de Lewis comme Fe(III) sur l’eau coordonnée ?
Il peut déprotoner spontanément l’eau coordonnée et former des hydroxo-complexes sans base.
Quel produit forme la coprécipitation de Fe²⁺ et Fe³⁺ selon Massart ?
La magnétite Fe₃O₄.
Comment la magnétite Fe₃O₄ peut-elle être transformée ?
Elle peut être convertie en maghémite γ-Fe₂O₃ par oxydation.
Quels réactifs sont utilisés pour synthétiser le Keggin H₃[PW₁₂O₄₀] ?
Le tungstate de sodium, H₃PO₄ et HCl.
Quel est le pH utilisé pour la synthèse du Keggin H₃[PW₁₂O₄₀] ?
Un pH d'environ 1 à 2.
Quelle température est nécessaire pour la synthèse douce du Keggin H₃[PW₁₂O₄₀] ?
Un chauffage doux entre 50 et 80 °C.
Quels cations peuvent être accueillis réversiblement dans les cavités du bleu de Prusse ?
Les cations alcalins Li, Na et K.
Que peuvent aussi accueillir les cavités cubiques du bleu de Prusse ?
De petites molécules.
Quelle topologie possède le métalloligand [Re₆Te₈(CN)₆]⁴⁻ ?
La même que [FeII(CN)₆]⁴⁻.
Quel avantage présente le bleu de Prusse obtenu avec [Re₆Te₈(CN)₆]⁴⁻ ?
Il est dilaté avec une porosité accrue.
Quelle structure forme le métallo-ligand [CuII(opba)]²⁻ avec un ion divalent [M(H₂O)₆]²⁺ ?
Une chaîne neutre unidimensionnelle hétéropolymétallique.
Quelle topologie forme Cu₂(mpba)₂ avec un ligand meta-pba ?
Un polymère bidimensionnel en topologie de mur de briques.
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1. Quelle caractéristique définit au sens strict un métal de transition ?
2. Quelle configuration électronique décrit le fer complexé dans ?
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