Polymérisation en chaîne — définition ?
Croissance par addition successive d’un monomère sur un centre actif unique.
Polymérisation par étapes — définition ?
Réaction où oligomères et molécules polyfonctionnelles réagissent entre elles.
Centre actif — rôle ?
Site réactif qui permet la croissance de la chaîne.
Phases amorçage — rôle ?
Générer des radicaux ou ions pour démarrer la polymérisation.
Propagation — rôle ?
Ajout successif de monomères à la chaîne en croissance.
Terminaison — rôle ?
Arrêt de la croissance par couplage ou dismutation des radicaux.
Transfert — rôle ?
Création de ramification ou fin de chaîne par réaction avec un autre site.
Amorceur radicalaire — efficacité ?
Fraction de radicaux qui amorcent effectivement, 0.3<f<0.8.
Vitesse de propagation — mécanisme ?
Addition de monomère sur un radical en croissance.
Radical libre — site de propagation ?
Dernier carbone du radical en croissance.
Terminaison radicalaire — modes ?
Couplage ou dismutation des radicaux.
Transfert de chaîne — conséquence ?
Ramification ou fin de croissance.
Polymérisation de l’éthène — transfert ?
Réactions de transfert conduisent à ramification tardive.
Régiosélectivité vinylique — principe ?
Addition tête-queue, contrôle stérique à l’amorçage.
Vitesse radicalaire — loi ?
Vitesse = k [monomère] racine de [initiateur].
Polymérisation anionique — condition ?
Monomères attaquables par nucléophile, sans hydrogènes mobiles.
Amorceur anionique — exemples ?
Butyllithium, amidure de Na/K, naphtalène-sodium.
Polymère vivant — caractéristique ?
Extrémité active réactive, croissance possible après début.
Polymérisation par étapes — polycondensation vs polyaddition ?
Condensation élimine petite molécule, addition pas.
Fonctionnalité monomère — influence ?
Détermine la structure finale : linéaire, ramifiée ou réticulée.
Relation de Carothers — but ?
Relier masse molaire moyenne à la conversion p.
Masse molaire élevée — condition ?
Conversion p proche de 1, r≈1.
Polymérisation Ziegler-Natta — principe ?
Activation par coordination sur métal de transition, contrôle stéréochimique.
Polymère isotactique — caractéristique ?
Substituants orientés majoritairement du même côté.
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1. Dans l’approximation de l’état quasi stationnaire, quelle grandeur est supposée presque constante ?
2. Dans une polymérisation par étapes, que contrôle d’abord l’avancement de la réaction ?
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