Flashcards : Spectroscopies optiques et structure moléculaire — 43 cartes

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1Question

Qu'étudie la spectroscopie moléculaire ?

Réponse

Les processus où une molécule absorbe un rayonnement ou émet un photon.

2Question

Qu'est-ce que la photodissociation en spectroscopie ?

Réponse

L'éjection d'un ou plusieurs atomes vers un continuum nucléaire.

3Question

Qu'est-ce que la photoionisation en spectroscopie ?

Réponse

L'éjection d'un électron.

4Question

Que fait intervenir la spectroscopie électronique ?

Réponse

Les mouvements des électrons, des noyaux et leurs interactions.

5Question

Quel état électronique explorent les spectroscopies de rotation pure et vibration-rotation ?

Réponse

L'état électronique fondamental X.

6Question

Comment s'écrit l'hamiltonien moléculaire en approximation de Born-Oppenheimer ?

Réponse

HBO=Hel+Hvib+HrotH_{BO}=H_{el}+H_{vib}+H_{rot} en négligeant les termes de couplage.

7Question

Comment se factorise la fonction d'onde totale en approximation de Born-Oppenheimer ?

Réponse

Ψtot=ΨelΨvibΨrot\Psi_{tot}=\Psi_{el}\Psi_{vib}\Psi_{rot}.

8Question

Comment s'exprime l'énergie totale en approximation de Born-Oppenheimer ?

Réponse

Etot=Eel+Evib+ErotE_{tot}=E_{el}+E_{vib}+E_{rot}.

9Question

Quel état électronique est pratiquement seul peuplé à 300 K ?

Réponse

L'état électronique fondamental X.

10Question

Quelle proportion des molécules occupe le premier niveau vibrationnel à 300 K pour un mode à 1000 cm⁻¹ ?

Réponse

Environ 0,8 % des molécules.

11Question

Quelle proportion des molécules occupe le niveau vibrationnel fondamental à 300 K ?

Réponse

Environ 99,2 % des molécules.

12Question

Quand l'approximation de Born-Oppenheimer devient-elle non valide ?

Réponse

Quand un terme de couplage ne peut plus être négligé devant les contributions électronique, vibrationnelle ou rotationnelle.

13Question

Combien de variables vibrationnelles possède une molécule polyatomique linéaire ?

Réponse

Elle possède 3N53N-5 variables vibrationnelles.

14Question

Quelles sont les caractéristiques du référentiel moléculaire ?

Réponse

Il est centré au centre de masse, tourne avec la molécule et a un axe z selon la plus grande symétrie.

15Question

Quelle est la formule de l’hamiltonien vibrationnel dans l’approximation harmonique ?

Réponse

Hvib=12j=13N6(Q˙j2+λjQj2)H_{vib}=\frac{1}{2}\sum_{j=1}^{3N-6}(\dot Q_j^2+\lambda_jQ_j^2).

16Question

Combien de modes normaux de vibration possède une molécule triatomique coudée A₂B ?

Réponse

Elle possède trois modes normaux de vibration non dégénérés.

17Question

Combien de modes de vibration possède NH₃ et combien sont doublement dégénérés ?

Réponse

NH₃ possède six modes dont quatre sont doublement dégénérés.

18Question

Qu’est-ce qu’un état vibrationnel ?

Réponse

C’est l’ensemble des nombres quantiques de vibration associés aux coordonnées normales.

19Question

Qu'est-ce qu'une hypersurface de potentiel ?

Réponse

C'est l'ensemble des valeurs de l'énergie électronique selon les coordonnées normales nucléaires.

20Question

Comment s'écrit l'hamiltonien dans le référentiel moléculaire ?

Réponse

H=TN(Q,θ,φ,χ)+Te(r)+V(Q,r)H=T_N(Q,\theta,\varphi,\chi)+T_e(r)+V(Q,r)

21Question

Que comprend le potentiel électrostatique dans l'hamiltonien moléculaire ?

Réponse

Les interactions électron-électron, électron-noyau et noyau-noyau.

22Question

Que décrit une hypersurface de potentiel avec un minimum prononcé ?

Réponse

Un état moléculaire lié.

23Question

Que décrit une hypersurface de potentiel purement répulsive ?

Réponse

Un état dissociatif.

24Question

Quelle vibration de NH₃ possède un potentiel à double minimum ?

Réponse

La vibration d'inversion ν2\nu_2.

25Question

Quelle barrière possède la torsion ν4\nu_4 de l'éthène ?

Réponse

Une barrière d'ordre 2 de 22750 cm⁻¹.

26Question

Qu'est-ce qu'un état électronique ?

Réponse

Une fonction d’onde électronique caractérisée par sa symétrie et sa multiplicité de spin.

27Question

Que signifie Λ=0 pour une molécule diatomique ?

Réponse

Un état Σ non dégénéré.

28Question

Que signifie Λ=±1 pour une molécule diatomique ?

Réponse

Un état Π doublement dégénéré.

29Question

Comment calcule-t-on la multiplicité de spin d’un état électronique ?

Réponse

Elle vaut 2S+1.

30Question

Quelle est la valeur de S pour un état singulet ?

Réponse

S=0.

31Question

Comment sont décrits les états électroniques des molécules polyatomiques symétriques ?

Réponse

Par les représentations irréductibles de leur groupe de symétrie.

32Question

Quel est l'état fondamental des molécules polyatomiques stables à couches électroniques fermées ?

Réponse

Un état fondamental singulet S₀.

33Question

Comment sont notés les états triplets des molécules polyatomiques ?

Réponse

Ils sont notés T₁, T₂.

34Question

Quelle est la formule de la fonction d'onde vibronique ?

Réponse

Ψvibronique=ΦiΨvib\Psi_{vibronique}=\Phi_i\Psi_{vib}

35Question

Comment s'exprime la symétrie vibronique en fonction des symétries électroniques et vibrationnelles ?

Réponse

Γ(Ψvibronique)=Γ(Φi)Γ(Ψvib)\Gamma(\Psi_{vibronique})=\Gamma(\Phi_i)\otimes\Gamma(\Psi_{vib})

36Question

Quelle est la symétrie de la fonction d'onde vibrationnelle de l'état fondamental sans excitation ?

Réponse

Elle est totalement symétrique.

37Question

Qu'est-ce que l'interaction dipolaire électrique ?

Réponse

C'est l'interaction dominante entre le champ électrique du photon et le moment dipolaire électrique de la molécule.

38Question

Quelle est la formule de l'interaction lumière-matière ?

Réponse

Hint(t)=μE(t)H_{int}(t)=\boldsymbol{\mu}\cdot\mathbf{E}(t) avec E(t)=E0εcos(ωt)\mathbf{E}(t)=E_0\boldsymbol{\varepsilon}\cos(\omega t).

39Question

Quelle condition rend une transition dipolaire électrique autorisée ?

Réponse

Son moment de transition μ12=1μ2\mu_{12}=\langle 1|\boldsymbol{\mu}|2\rangle doit être non nul.

40Question

Quelle condition rend une transition dipolaire électrique interdite ?

Réponse

Son moment de transition μ12=1μ2\mu_{12}=\langle 1|\boldsymbol{\mu}|2\rangle est nul.

41Question

Quelle règle de sélection de spin s'applique aux transitions dipolaires électriques ?

Réponse

La règle impose ΔS=0 pour que la transition soit permise.

42Question

Quelles transitions sont permises par l'interaction dipolaire électrique selon la règle de spin ?

Réponse

Les transitions singulet-singulet et triplet-triplet sont permises.

43Question

Quand une transition dipolaire électrique est-elle permise dans une molécule polyatomique symétrique ?

Réponse

Si le produit Γ(Ψ1)Γ(μ)Γ(Ψ2)\Gamma(\Psi_1^*)\otimes\Gamma(\mu)\otimes\Gamma(\Psi_2) contient la représentation totalement symétrique Γ₁.

Teste-toi avec le QCM

Teste tes connaissances avec un QCM de 13 questions sur Spectroscopies optiques et structure moléculaire.

1. Concernant les fondements de la spectroscopie moléculaire :

2. Concernant l’approximation de Born-Oppenheimer :

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