Fiche de révision : Thermochimie des réactions chimiques

Plan du Cours

  1. Objet et types de réactions
  2. Écriture et indices de réaction
  3. Enthalpie et conditions standard
  4. Calculs d’enthalpie de réaction

1. Objet et types de réactions

Notions clés & Définitions

  • Thermochimie : Étude des transports d’énergie associés aux transformations chimiques et de l’état macroscopique d’un système à l’équilibre.
  • Réaction homogène : Une réaction homogène met en présence tous ses constituants dans une seule et même phase.
  • Réaction hétérogène : Une réaction hétérogène répartit les constituants du mélange entre plusieurs phases.

★ À maîtriser

📌 La thermochimie ne prend pas en compte le facteur temps, qui relève de la cinétique chimique.

Compléments

  • 🔄 La rencontre des réactifs dépend de trois facteurs:

    1. leur état physique
    2. l’énergie du choc
    3. la géométrie du choc
  • Les indices observables d’une réaction chimique sont:

    • un changement de couleur
    • l’apparition d’un solide ou d’un précipité
    • un changement de température
    • un dégagement gazeux visible par des bulles
    • une odeur

Astuce mémo

Thermochimie : état final et énergie ; cinétique : facteur temps

2. Écriture et indices de réaction

★ À maîtriser

📌 Les coefficients stœchiométriques d’une équation chimique peuvent être des fractions.

Compléments

  • La combustion du méthane s’écrit CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)\mathrm{CH_4(g) + 2O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + 2H_2O(l)}.

  • La combustion du méthanol peut s’écrire CH3OH+32O2→CO2+2H2O\mathrm{CH_3OH + \frac{3}{2}O_2 \rightarrow CO_2 + 2H_2O}.

📌 Deux écritures stœchiométriques différentes d’une même réaction peuvent conduire à des quantités de chaleur différentes, notées Q1 et Q2, avec Q2 différent de Q1 dans l’exemple donné.

  • L’unité indiquée pour l’enthalpie standard de réaction est le joule par mole, noté J·mol⁻¹.

Astuce mémo

Des coefficients comme des pièces de construction ajustent l’équation

3. Enthalpie et conditions standard

Notions clés & Définitions

  • Enthalpie de réaction : Variation d’énergie qui accompagne une réaction chimique.
  • Enthalpie standard de formation : Énergie mise en jeu lors de la formation d’une mole d’un composé à partir de corps purs simples, dans leur état standard et sous leur forme la plus stable à la température considérée.

★ À maîtriser

📐 Formule — À pression constante, la chaleur de réaction vérifie ΔH=Qp\Delta H = Q_p.

📌 L’enthalpie standard de formation d’un corps pur simple sous sa forme la plus stable et dans son état standard est nulle.

  • Pour la combustion du méthane à 25 °C, l’enthalpie standard de réaction est ΔrH∘=−890 kJ mol−1\Delta_rH^\circ = -890\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}.

  • Les conditions standard indiquées sont une pression de 1 bar et une température de 25 °C, soit 298 K.

Compléments

  • Les conditions normales indiquées sont une pression de 1 atm et une température de 0 °C, soit 273 K.

  • Dans les conditions de référence indiquées, ΔfH∘(H2(g))=0 J mol−1\Delta_fH^\circ(\mathrm{H_2(g)}) = 0\ \mathrm{J\,mol^{-1}} et ΔfH∘(Cgraphite)=0 J mol−1\Delta_fH^\circ(\mathrm{C_{graphite}}) = 0\ \mathrm{J\,mol^{-1}}.

Astuce mémo

Conditions standard : 1 bar et 25 °C ; conditions normales : 1 atm et 0 °C

4. Calculs d’enthalpie de réaction

★ À maîtriser

📐 Formule — La loi de Hess donne ΔrH∘=∑iνiΔfH∘(produits)−∑iνiΔfH∘(reˊactifs)\Delta_rH^\circ = \sum_i \nu_i\Delta_fH^\circ(\mathrm{produits}) - \sum_i \nu_i\Delta_fH^\circ(\mathrm{réactifs}).

📐 Formule — La loi de Kirchhoff permet de calculer l’enthalpie standard de réaction à une autre température selon ΔrH∘(T2)=ΔrH∘(T1)+(T2−T1)ΔCp\Delta_rH^\circ(T_2)=\Delta_rH^\circ(T_1)+(T_2-T_1)\Delta C_p, avec ΔCp=∑iνiCp,i\Delta C_p=\sum_i\nu_i C_{p,i}.

  • Les enthalpies standard de réaction ou de formation sont le plus souvent données à 298 K dans les tables thermodynamiques.

Compléments

  • Pour la combustion du méthane, l’enthalpie de réaction s’obtient en combinant les enthalpies standard de formation de CH₄, CO₂ et H₂O, tandis que celle de O₂ est nulle dans son état standard.

  • Pour appliquer la loi de Hess, on exprime la réaction comme une transformation des corps purs simples vers les réactifs puis des réactifs vers les produits.

  • Dans l’exemple étudié, la température de référence est T1 = 298 K et la température finale considérée est T2 = 1200 K.

Astuce mémo

Former les corps simples, appliquer Hess, puis corriger avec Kirchhoff

Tableaux de synthèse

Conditions de température et de pression

ConditionsPressionTempérature
Standard1 bar25 °C = 298 K
Normales1 atm0 °C = 273 K

Teste tes connaissances

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1. À pression constante, quelles relations concernant la chaleur de réaction sont exactes ?

2. Concernant l’objet de la thermochimie, quelles propositions sont exactes ?

Faire le QCM →

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Qu'étudie la thermochimie ?

Les transports d’énergie associés aux transformations chimiques et l’état macroscopique à l’équilibre.

Quel facteur la thermochimie ne prend-elle pas en compte ?

Le facteur temps.

À quel domaine appartient l’étude du facteur temps en chimie ?

La cinétique chimique.

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