QCM : Création de liaisons carbone-carbone — 14 questions

Explication

L’halogénure d’alkyle réagit avec un halogénure d’aluminium, ce qui conduit à un carbocation et à un complexe aluminé. La protonation d’un alcool peut aussi former un carbocation avec production d’eau, mais elle ne constitue pas l’étape préalable de cette réaction. Aucune espèce borée n’est formée dans ce mécanisme, qui ne correspond pas à une substitution concertée sans intermédiaire carbocationique.

Explication

La stabilité du carbocation doit être examinée, car sa formation peut être suivie d’une transposition. Une transposition modifie le squelette carboné et ne correspond ni à la stabilité du complexe aluminé ni à une protonation d’une liaison carbone-carbone.

Explication

L’anhydride et l’acide carboxylique sont indiqués comme des sources du groupe acyle. L’acide carboxylique ne fournit donc pas un groupe alkyle dans cette transformation. L’alcool, l’halogénure d’alkyle et les espèces borées ne sont pas les sources mentionnées pour cette acylation.

Explication

L’alkylation d’un alcyne vrai part d’un composé $R-C\equiv C-H$ et conduit à un alcyne substitué $R-C\equiv C-R'$. Un alcyne substitué ne porte pas l’hydrogène terminal de l’alcyne vrai, et la liaison triple est conservée dans le produit.

Explication

Le schéma d’alkylation des alcynes vrais mentionne un passage par des espèces borées avant la formation de l’alcyne substitué. Il ne décrit pas une étape préalable par des espèces aluminées, des carbocations libres ou un alcool.

Explication

L’élimination de Hofmann favorise l’alcène le moins substitué, ce qui la distingue d’une élimination favorisant l’alcène le plus substitué. Dans les amines cycliques, deux éliminations successives conduisent à un diène. Elle ne conduit pas principalement à un alcane ni à un composé carbonylé.

Explication

Pour les amines cycliques, deux éliminations de Hofmann successives conduisent à un diène. Le résultat n’est ni un alcane cyclique, ni un aldéhyde, et une seule élimination ne suffit pas.

Explication

La réaction de Wittig-Horner met en jeu un carbanion dérivé d’un oxyde de phosphine, qui réagit avec un aldéhyde pour former un alcène. Elle ne repose pas sur un phosphonium non déprotoné, ne forme pas principalement un alcane et ne fait pas intervenir une cétone comme partenaire carbonylé.

Explication

Le réactif stabilisé est associé majoritairement à l’alcène E, tandis que le réactif non stabilisé est associé majoritairement à l’alcène Z. Les orientations inverses et l’identité de comportement entre les deux réactifs sont donc incorrectes.

Explication

La pyrolyse de l’acétate est une élimination concertée qui se déroule en une seule étape. Elle ne passe donc pas par des intermédiaires isolés ni par une addition.

Explication

Une cycloaddition $[x+y]$ est une réaction concertée au cours de laquelle deux liaisons $\sigma$ se forment entre les carbones terminaux, tandis que deux liaisons $\pi$ disparaissent. Elle ne se déroule donc pas en deux étapes successives et ne comporte pas plusieurs intermédiaires isolés.

Explication

La réaction de Diels-Alder est une cycloaddition $[2+4]$ entre un diène et un diénophile. Elle est facilitée par un diène riche en électrons et un diénophile pauvre en électrons. Les notations $[3+3]$ et $[1+4]$, ainsi que l’association de deux aldéhydes, ne correspondent pas à sa définition.

Explication

Le cours distingue l’alkylation intramoléculaire de l’alkylation intermoléculaire, et cette distinction fait partie des notions étudiées. Une alkylation intermoléculaire ne se définit pas par une réaction au sein d’une seule molécule. Dans le contexte mentionné, le benzène substitué par R–X est un substrat, tandis que l’accepteur de Michael constitue un autre élément réactionnel.

Explication

Le benzène substitué par $R-X$ est présenté comme un substrat, tandis que l’accepteur de Michael constitue un autre élément réactionnel. Ces deux espèces ne sont donc ni synonymes ni interchangeables.