Fiche de révision : Création de liaisons carbone-carbone

📋 Plan du Cours

1. Alkylation de Friedel-Crafts
2. Acylation et réduction des carbonyles
3. Alkylation des alcynes vrais
4. Éliminations et oléfination
5. Pyrolyse et cycloadditions
6. Alkylation intramoléculaire

📖 1. Alkylation de Friedel-Crafts

★ À maîtriser

• Dans la réaction de Friedel-Crafts, l’halogénure d’alkyle réagit avec un halogénure d’aluminium pour former un carbocation et un complexe aluminé.

📌 La stabilité du carbocation formé doit toujours être examinée, car une transposition peut se produire.

Compléments

• Un carbocation peut aussi provenir de la protonation d’un alcool, avec formation simultanée d’eau.

• Un carbocation peut aussi être obtenu par protonation d’un alcène, selon la transformation d’une liaison C=C en liaison C–C portant un hydrogène.

💡 Astuce mémo

Formation du carbocation → risque de transposition

📖 2. Acylation et réduction des carbonyles

★ À maîtriser

📌 Dans l’acylation, l’anhydride et l’acide carboxylique sont indiqués comme autres sources du groupe acyle.

📌 Lors de l’acylation, si R = H, le produit obtenu est un alcool, tandis que si R ≠ H, le produit obtenu est une cétone.

Compléments

• Le LiAlH₄ est présenté comme un générateur de H⁺ dans le cours.

📌 La polyalkylation est identifiée comme un problème de la réaction d’alkylation.

💡 Astuce mémo

R = H donne un alcool, R ≠ H donne une cétone

📖 3. Alkylation des alcynes vrais

★ À maîtriser

• L’alkylation d’un alcyne vrai part d’un composé de type R–C≡C–H et conduit à un alcyne substitué de type R–C≡C–R’.

Compléments

• Le schéma d’alkylation des alcynes vrais mentionne une transformation passant par des espèces borées avant la formation de l’alcyne substitué.

💡 Astuce mémo

Alcyne vrai → intermédiaire boré → alcyne substitué

📖 4. Éliminations et oléfination

★ À maîtriser

📌 L’élimination de Hofmann conduit à l’alcène le moins substitué.

• Dans le cas des amines cycliques, deux éliminations de Hofmann successives conduisent à un diène.

• La réaction de Wittig-Horner met en jeu un carbanion dérivé d’un oxyde de phosphine, qui réagit avec un aldéhyde pour former un alcène.

• Le cours associe le réactif stabilisé à la formation majoritaire de l’alcène E et le réactif non stabilisé à la formation majoritaire de l’alcène Z.

Compléments

📌 Le choix du réactif et des conditions permet d’orienter la stéréosélectivité de la réaction de Wittig-Horner.

💡 Astuce mémo

Hofmann donne l’alcène le moins substitué, tandis que Wittig-Horner contrôle E/Z

📖 5. Pyrolyse et cycloadditions

🔑 Notions clés & Définitions

• Cycloaddition : Réaction concertée au cours de laquelle deux liaisons σ se forment entre les carbones terminaux, tandis que deux liaisons π disparaissent.
• Réaction de Diels-Alder : Cycloaddition [2+4] entre un diène et un diénophile.

📝 Points essentiels

• La pyrolyse de l’acétate correspond à une élimination concertée qui s’effectue en une seule étape.

📌 La réaction de Diels-Alder est facilitée par un diène riche en électrons et un diénophile pauvre en électrons.

💡 Astuce mémo

Élimination concertée → cycloaddition [2+4]

📖 6. Alkylation intramoléculaire

📝 Points essentiels

📌 Le cours distingue l’alkylation intramoléculaire de l’alkylation intermoléculaire.

• Le cours mentionne un benzène substitué par un groupe R–X et un accepteur de Michael dans le contexte des alkylations.