QCM : Cinétique des réactions chimiques (25 questions)

Questions et réponses du QCM

1. Pour une espèce B, quelle relation relie sa quantité de matière à l’avancement de la réaction ?

nF(B)−nI(B)=ν(B)+ξn_F(B)-n_I(B)=\nu(B)+\xi
nF(B)−nI(B)=ν(B)ξn_F(B)-n_I(B)=\nu(B)\xi
nF(B)−nI(B)=ξν(B)n_F(B)-n_I(B)=\frac{\xi}{\nu(B)}
nF(B)+nI(B)=ν(B)ξn_F(B)+n_I(B)=\nu(B)\xi

$$n_F(B)-n_I(B)=\nu(B)\xi$$

Explication

L’avancement relie la variation de quantité de matière de B à son nombre stœchiométrique par cette relation. L’avancement peut être positif tandis que le nombre stœchiométrique d’un réactif est négatif, ce qui traduit sa consommation.

2. Dans un réacteur de volume constant V, comment exprime-t-on la vitesse de réaction à partir de l’avancement ξ ?

v=1Vdξdtv=\frac{1}{V}\frac{d\xi}{dt}
v=Vdξdtv=V\frac{d\xi}{dt}
v=dVdtξv=\frac{dV}{dt}\xi
v=ξVdtdξv=\frac{\xi}{V}\frac{dt}{d\xi}

$$v=\frac{1}{V}\frac{d\xi}{dt}$$

Explication

La vitesse de réaction est la dérivée temporelle de l’avancement rapportée au volume du réacteur. Multiplier par V donnerait une grandeur extensive plutôt qu’une vitesse volumique.

3. Quelle expression donne la vitesse de transformation volumique d’une espèce B dans un réacteur de volume V ?

r(B)=1Vdn(B)dt=dc(B)dtr(B)=\frac{1}{V}\frac{dn(B)}{dt}=\frac{dc(B)}{dt}
r(B)=1Vdtdn(B)=dc(B)dtr(B)=\frac{1}{V}\frac{dt}{dn(B)}=\frac{dc(B)}{dt}
r(B)=dn(B)dt=Vdc(B)dtr(B)=\frac{dn(B)}{dt}=V\frac{dc(B)}{dt}
r(B)=Vdn(B)dt=dc(B)dtr(B)=V\frac{dn(B)}{dt}=\frac{dc(B)}{dt}

$$r(B)=\frac{1}{V}\frac{dn(B)}{dt}=\frac{dc(B)}{dt}$$

Explication

La vitesse de transformation est la variation temporelle de la quantité de matière par unité de volume, égale à la variation de concentration. L’expression multipliée par V ne correspond pas à une vitesse volumique.

4. Pour une réaction d’ordre α par rapport à A et β par rapport à B, quelle loi de vitesse convient ?

v=k(c(A)+c(B))α+βv=k\left(c(A)+c(B)\right)^{\alpha+\beta}
v=(k c(A)c(B))α+βv=\left(k\,c(A)c(B)\right)^{\alpha+\beta}
v=k c(A)βc(B)αv=k\,c(A)^\beta c(B)^\alpha
v=k c(A)αc(B)βv=k\,c(A)^\alpha c(B)^\beta

$$v=k\,c(A)^\alpha c(B)^\beta$$

Explication

Chaque concentration apparaît dans la loi avec son ordre partiel correspondant, puis les facteurs sont multipliés par la constante k. Intervertir α et β attribue les mauvais ordres aux espèces.

5. Comment définit-on l’ordre global n d’une réaction comportant les ordres partiels α et β ?

n=αβn=\alpha\beta
n=α−βn=\alpha-\beta
n=α+βn=\alpha+\beta
n=αβn=\frac{\alpha}{\beta}

$$n=\alpha+\beta$$

Explication

L’ordre global est la somme des ordres partiels de la loi de vitesse. Il est déterminé expérimentalement et ne se déduit pas automatiquement des coefficients stœchiométriques.

6. Quelle équation décrit la dépendance de la constante de vitesse k avec la température absolue T selon Arrhénius ?

k=RTexp⁡(−AEaT)k=RT\exp\left(-\frac{A}{E_aT}\right)
k=Aexp⁡(EaRT)k=A\exp\left(\frac{E_a}{RT}\right)
k=Aexp⁡(−EaRT)k=A\exp\left(-\frac{E_a}{RT}\right)
k=Eaexp⁡(−RTA)k=E_a\exp\left(-\frac{RT}{A}\right)

$$k=A\exp\left(-\frac{E_a}{RT}\right)$$

Explication

La loi d’Arrhénius utilise le facteur préexponentiel A et l’énergie d’activation Ea dans l’exponentielle négative. Le signe et la disposition des grandeurs dans l’exposant sont essentiels pour représenter la dépendance thermique de k.

7. Dans la méthode d’isolement d’Ostwald, pourquoi place-t-on B en large excès pour déterminer l’ordre par rapport à A ?

Parce que les coefficients stœchiométriques imposent directement l’ordre global de la réaction
Parce que la concentration de A devient pratiquement constante et donne v=kobsc(B)βv=k_{obs}c(B)^\beta
Parce que la concentration de B reste pratiquement constante et donne v=kobsc(A)αv=k_{obs}c(A)^\alpha
Parce que l’excès de B supprime la dépendance de la vitesse envers toutes les concentrations

Parce que la concentration de B reste pratiquement constante et donne $$v=k_{obs}c(A)^\alpha$$

Explication

L’excès de B rend sa concentration presque constante, ce qui permet d’incorporer ce facteur dans une constante apparente et d’étudier l’influence de A. Cette méthode fournit un ordre partiel, tandis que les proportions stœchiométriques servent à accéder à l’ordre global.

8. Lorsque les réactifs sont introduits en proportions stœchiométriques, quel ordre peut-on déterminer à partir de la loi simplifiée ?

L’ordre partiel par rapport à A α\alpha
L’ordre de la constante de vitesse kk
L’ordre global n=α+βn=\alpha+\beta
L’ordre partiel par rapport à B β\beta

L’ordre global $$n=\alpha+\beta$$

Explication

Les proportions stœchiométriques permettent de regrouper les dépendances en A et en B dans une puissance totale α+β\alpha+\beta, qui correspond à l’ordre global. À l’inverse, un réactif en large excès permet d’étudier un ordre partiel.

9. Quelle procédure permet de déterminer l’ordre d’une réaction par la méthode des essais successifs ?

Tracer la concentration en fonction du temps puis choisir la courbe la plus linéaire
Mesurer la température, estimer l’énergie d’activation puis comparer les rendements
Identifier le produit final, équilibrer l’équation puis calculer sa masse molaire
Supposer un ordre, intégrer sa loi, calculer k puis vérifier sa constance

Supposer un ordre, intégrer sa loi, calculer k puis vérifier sa constance

Explication

La méthode consiste à tester un ordre supposé, à intégrer l’équation de vitesse correspondante et à vérifier que la valeur calculée de k reste constante. Le tracé d’une courbe peut aider à analyser les données, mais il ne constitue pas à lui seul cette procédure complète.

10. Comment définit-on le temps de demi-réaction d’une transformation chimique ?

Le temps nécessaire pour consommer la moitié du réactif présent au départ
Le temps nécessaire pour atteindre la moitié de la température finale du système
Le temps nécessaire pour transformer la moitié du réactif limitant transformable
Le temps nécessaire pour former la moitié de la quantité de produit attendue

Le temps nécessaire pour transformer la moitié du réactif limitant transformable

Explication

Le temps de demi-réaction correspond au temps requis pour transformer la moitié du réactif limitant transformable. Il ne se définit pas par rapport à la moitié de la température finale ni nécessairement par rapport à toute la quantité initiale présente.

11. Quelle propriété du temps de demi-vie permet généralement d’identifier une réaction d’ordre 1 ?

Il reste indépendant de la concentration initiale du réactif
Il dépend de la concentration initiale selon une relation inverse
Il diminue lorsque la température initiale du mélange augmente
Il augmente proportionnellement à la concentration initiale du réactif

Il reste indépendant de la concentration initiale du réactif

Explication

Pour une réaction d’ordre 1, le temps de demi-vie ne dépend pas de la concentration initiale. La dépendance inverse à cette concentration caractérise plutôt une réaction d’ordre 2.

12. Un constituant B intervient dans plusieurs réactions élémentaires dont les flux sont φi. Quelle expression donne sa vitesse de transformation ?

r(B)=∑iϕiν(B,i)r(B)=\sum_i\frac{\phi_i}{\nu(B,i)}
r(B)=∑iν(B,i)ϕir(B)=\sum_i\nu(B,i)\phi_i
r(B)=∑iϕi∑iν(B,i)r(B)=\frac{\sum_i\phi_i}{\sum_i\nu(B,i)}
r(B)=∏iν(B,i)ϕir(B)=\prod_i\nu(B,i)\phi_i

$$r(B)=\sum_i\nu(B,i)\phi_i$$

Explication

La vitesse de transformation de B est la somme des contributions de chaque réaction élémentaire, pondérées par les coefficients stœchiométriques correspondants. Un produit ou un quotient des coefficients et des flux ne représente pas cette addition des contributions.

13. Comment vérifie-t-on qu’un mécanisme réactionnel proposé est compatible avec une loi de vitesse expérimentale ?

En comparant la loi déduite des étapes élémentaires à celle mesurée expérimentalement
En comparant la couleur du mélange aux coefficients stœchiométriques globaux
En comparant l’énergie des produits finaux à la température initiale du mélange
En comparant les masses molaires des réactifs aux volumes de solution utilisés

En comparant la loi déduite des étapes élémentaires à celle mesurée expérimentalement

Explication

La vérification repose sur la comparaison entre la loi de vitesse calculée à partir des réactions élémentaires supposées et la loi obtenue expérimentalement. Une comparaison de propriétés comme la couleur ou les masses molaires ne permet pas d’établir cette compatibilité cinétique.

14. Qu’est-ce qu’une réaction composée en cinétique chimique ?

Une transformation où plusieurs réactifs forment simultanément un produit principal
Une transformation décrite par une seule étape élémentaire avec un seul mécanisme
Une transformation résultant de plusieurs réactions isolées superposées ou successives
Une transformation dont la vitesse est déterminée par la température du milieu

Une transformation résultant de plusieurs réactions isolées superposées ou successives

Explication

Une réaction composée résulte de la superposition ou de la succession de plusieurs réactions isolées. Elle se distingue donc d’une réaction isolée, qui correspond à une seule étape élémentaire.

15. Quelles catégories sont regroupées sous l’appellation de réactions composées ?

Les réactions acido-basiques, rédox et de précipitation
Les réactions rapides, lentes et instantanées
Les réactions élémentaires, thermiques et catalytiques
Les réactions opposées, compétitives et successives

Les réactions opposées, compétitives et successives

Explication

Les réactions composées comprennent les réactions opposées, les réactions compétitives et les réactions successives. Les autres regroupements proposés reposent sur des critères de classification différents et ne correspondent pas à cette définition.

16. Pour deux réactions opposées, comment s’exprime la vitesse globale ?

v=v1v−1v=\frac{v_1}{v_{-1}}
v=v1v−1v=v_1v_{-1}
v=v1+v−1v=v_1+v_{-1}
v=v1−v−1v=v_1-v_{-1}

$$v=v_1-v_{-1}$$

Explication

La vitesse globale est la différence entre la vitesse directe et la vitesse inverse, car ces deux contributions évoluent en sens opposés. Leur somme représenterait une addition des transformations et non le bilan d’une réaction opposée.

17. Comment évoluent les vitesses directe et inverse lorsque l’avancement d’une réaction opposée augmente jusqu’à l’équilibre ?

La vitesse directe augmente, la vitesse inverse diminue, puis elles deviennent égales
Les deux vitesses augmentent jusqu’à ce que la vitesse directe dépasse la vitesse inverse
Les deux vitesses diminuent ensemble sans atteindre une égalité à l’équilibre
La vitesse directe diminue, la vitesse inverse augmente, puis elles deviennent égales

La vitesse directe diminue, la vitesse inverse augmente, puis elles deviennent égales

Explication

À mesure que l’avancement augmente, la vitesse directe diminue tandis que la vitesse inverse augmente, jusqu’à l’égalité des deux vitesses à l’équilibre. L’équilibre correspond donc à une égalité des vitesses opposées, et non à leur disparition.

18. Deux réactions compétitives consomment l’espèce A selon leurs coefficients stœchiométriques a1a_1 et a2a_2. Quelle expression décrit la vitesse globale de consommation de A ?

−v(A)=a1v1+a2v2-v(A)=a_1v_1+a_2v_2
−v(A)=a1a2(v1+v2)-v(A)=a_1a_2(v_1+v_2)
−v(A)=a1v1−a2v2-v(A)=a_1v_1-a_2v_2
−v(A)=v1+v2−a1−a2-v(A)=v_1+v_2-a_1-a_2

$$-v(A)=a_1v_1+a_2v_2$$

Explication

Les deux voies consomment simultanément A, leurs contributions pondérées par la stœchiométrie s’additionnent donc. Une soustraction correspondrait plutôt à des vitesses de transformations opposées, pas à deux consommations compétitives.

19. Deux réactions compétitives du premier ordre consomment A avec les constantes k1k_1 et k2k_2. Quelle constante observée décrit la disparition globale de A ?

kobs=k1k2k_{obs}=\frac{k_1}{k_2}
kobs=k1+k2k_{obs}=k_1+k_2
kobs=k1−k2k_{obs}=k_1-k_2
kobs=k1k2k_{obs}=k_1k_2

$$k_{obs}=k_1+k_2$$

Explication

Pour deux disparitions simultanées du premier ordre, les contributions cinétiques s’ajoutent, ce qui donne kobs=k1+k2k_{obs}=k_1+k_2. Une différence caractérise une opposition entre transformations plutôt que deux voies compétitives consommant A.

20. Deux réactions compétitives produisent des composés différents, et la voie d’ordre le plus faible doit être favorisée. Quelle modification est appropriée ?

Concentrer A afin d’accroître sa disponibilité
Chauffer A afin d’augmenter les deux vitesses
Ajouter le produit de la voie d’ordre faible
Diluer A afin de diminuer sa concentration

Diluer A afin de diminuer sa concentration

Explication

La dilution réduit la concentration de A et favorise relativement la réaction d’ordre le plus faible, qui devient alors dominante. La concentration tend au contraire à avantager davantage la voie d’ordre supérieur.

21. Pour le mécanisme successif du premier ordre A→B→CA\rightarrow B\rightarrow C, quelle loi décrit la concentration de A au cours du temps ?

c(A)=c0(A)exp⁡(−k1t)c(A)=c_0(A)\exp(-k_1t)
c(A)=c0(A)exp⁡[−(k1+k2)t]c(A)=c_0(A)\exp[-(k_1+k_2)t]
c(A)=c0(A)(1−k1t−k2t)c(A)=c_0(A)(1-k_1t-k_2t)
c(A)=c0(A)exp⁡(−k2t)c(A)=c_0(A)\exp(-k_2t)

$$c(A)=c_0(A)\exp(-k_1t)$$

Explication

A est consommé directement par la première étape, donc sa concentration suit une décroissance exponentielle gouvernée par k1k_1. La seconde constante intervient dans l’évolution de B, mais ne contrôle pas directement la disparition de A.

22. Dans le mécanisme successif A→B→CA\rightarrow B\rightarrow C, comment s’exprime la vitesse nette de transformation de l’intermédiaire B ?

v(B)=v1v2v(B)=v_1v_2
v(B)=v1−v2v(B)=v_1-v_2
v(B)=v2−v1v(B)=v_2-v_1
v(B)=v1+v2v(B)=v_1+v_2

$$v(B)=v_1-v_2$$

Explication

B est formé par la première réaction à la vitesse v1v_1 et consommé par la seconde à la vitesse v2v_2, d’où la différence v1−v2v_1-v_2. L’addition décrirait deux contributions de même sens, ce qui ne convient pas à B.

23. Comment évolue la concentration de l’intermédiaire B dans une réaction successive au cours de laquelle A se transforme en C ?

Elle commence à sa valeur maximale, puis augmente encore
Elle augmente sans maximum et reste élevée après la fin
Elle est nulle au début et à la fin, avec un maximum intermédiaire
Elle reste constante dès le début, puis disparaît progressivement

Elle est nulle au début et à la fin, avec un maximum intermédiaire

Explication

B n’est pas présent initialement, puis il s’accumule avant d’être consommé, ce qui produit un maximum. Lorsque la transformation est achevée, B a également été transformé et sa concentration redevient nulle.

24. Quelle caractéristique définit un constituant intermédiaire dans un mécanisme réactionnel ?

Il est formé dans une étape puis consommé dans une étape suivante
Il catalyse chaque étape sans être formé pendant le mécanisme
Il correspond au réactif initial avant toute transformation chimique
Il apparaît comme produit final sans participer aux étapes suivantes

Il est formé dans une étape puis consommé dans une étape suivante

Explication

Un intermédiaire est créé par une première étape puis utilisé par une étape ultérieure, souvent avec une concentration faible. Un produit final, en revanche, n’est pas ensuite consommé dans le mécanisme considéré.

25. Dans le mécanisme successif A→B→CA\rightarrow B\rightarrow C, quelle condition maintient la concentration de B à un niveau négligeable ?

k1=k2k_1=k_2, car les deux étapes se compensent exactement
k2=0k_2=0, car B ne peut alors plus s’accumuler
k1≫k2k_1\gg k_2, car B est formé plus rapidement qu’il ne réagit
k2≫k1k_2\gg k_1, car B est consommé dès sa formation

$$k_2\gg k_1$$, car B est consommé dès sa formation

Explication

Lorsque k2≫k1k_2\gg k_1, la consommation de B est beaucoup plus rapide que sa formation, de sorte qu’il reste en faible concentration. La situation k1≫k2k_1\gg k_2 favoriserait au contraire l’accumulation de B.

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Comment l’avancement ξ relie-t-il la variation de quantité d’un constituant B ?

Par la relation nF(B)−nI(B)=ν(B)ξn_F(B)-n_I(B)=\nu(B)\xi.

Comment s’exprime la vitesse de réaction v dans un réacteur de volume V ?

v=1Vdξdtv=\frac{1}{V}\frac{d\xi}{dt}.

Comment définit-on la vitesse de transformation r(B) pour une espèce B ?

r(B)=1Vdn(B)dt=dc(B)dtr(B)=\frac{1}{V}\frac{dn(B)}{dt}=\frac{dc(B)}{dt}.

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