Quels ions un alcool peut-il former en agissant comme acide ou comme base ?
Respectivement, un alcoolate et un alkyloxonium .
Quel est le pKa du couple PhOH/PhO⁻ ?
Il est proche de 9.
Quel est le pKa du couple ROH/RO⁻ ?
Il est de 16.
Pourquoi un alcool R–OH ne subit-il pas spontanément une substitution nucléophile ?
HO⁻ est un mauvais groupe partant.
Combien de carbones sont liés au carbone portant OH dans un alcool primaire ?
Un carbone.
Que forme la protonation de R–OH par H⁺ ?
R–OH₂⁺.
Que peut perdre R–OH₂⁺ après sa formation ?
H₂O.
Quels produits forme la réaction d’un alcool avec HX concentré ?
Un halogénoalcane R–X et de l’eau.
Quelles étapes suivent la protonation de l’alcool dans le mécanisme SN1 ?
Le départ d’eau forme un carbocation, puis X⁻ l’attaque.
Quelle étape détermine la vitesse du mécanisme SN1 des alcools ?
Le départ d’eau qui forme le carbocation.
Dans quel ordre la réactivité SN1 des alcools augmente-t-elle ?
Alcool primaire < alcool secondaire < alcool tertiaire.
Quel mélange produit une SN1 au carbone asymétrique ?
Un mélange racémique non stéréosélectif.
Quels effets favorisent ou défavorisent la SN2 selon l’alcool ?
La SN2 est favorisée pour les alcools primaires et défavorisée pour les alcools tertiaires par l’encombrement stérique.
Avec quel réactif un alcool forme-t-il un ester sulfonique ?
Un chlorure de sulfonyle.
Quel sous-produit se forme lors de la réaction d’un alcool avec un chlorure de sulfonyle ?
HCl.
Quelle base favorise la formation d’un ester sulfonique à partir d’un alcool ?
Une base faible peu nucléophile, telle que la pyridine.
Que devient la configuration du carbone asymétrique portant initialement OH lors de la formation d’un ester sulfonique ?
Elle reste inchangée.
Quelle propriété nucléofuge caractérise les sulfonates ?
Ce sont d’excellents nucléofuges.
Quelle réaction un ester sulfonique peut-il subir grâce aux sulfonates ?
Une substitution nucléophile.
Quel changement provoque le chauffage d’un alcool avec un acide sulfurique ou phosphorique fort ?
Une déshydratation par β-élimination forme un alcène.
Quel alcène une β-élimination forme-t-elle majoritairement selon Zaïtsev ?
L’alcène le plus stable et le plus substitué, lorsque le mécanisme le permet.
Quel isomère est le plus stable entre les formes Z et E d’un alcène ?
L’isomère E.
Quelle étape forme le carbocation dans le mécanisme E1 de déshydratation ?
Le départ d’eau après la protonation de l’alcool.
Quel événement forme l’alcène à la fin du mécanisme E1 de déshydratation ?
Le départ d’un H⁺ en β.
Comment se déshydrate un alcool tertiaire par rapport à un alcool secondaire ?
Plus facilement par E1, grâce à la plus grande stabilité de son carbocation.
Par quel mécanisme réagit un alcool primaire lors de sa déshydratation ?
Par E2.
Que peut former un halogénoalcane ou un ester sulfonique chauffé avec une base s’il possède un hydrogène en β ?
Un alcène, avec départ du nucléofuge.
Quelles sont les deux caractéristiques mécanistiques de l’élimination E2 ?
Elle est concertée et bimoléculaire.
Comment la protonation active-t-elle un alcool ?
Elle l’active en milieu acide.
Comment un ester sulfonique active-t-il un alcool ?
Il permet de l’activer sans milieu acide.
Avec quels mécanismes les substitutions nucléophiles sont-elles en concurrence ?
Les éliminations.
Quels mélanges les substitutions nucléophiles peuvent-elles produire ?
Des mélanges de produits.
Quels sont les quatre mécanismes limites de substitution et d’élimination ?
SN1, SN2, E1 et E2.
Quels facteurs favorisent l’élimination ?
Le chauffage et une base forte encombrée.
Quelles bases encombrées peuvent favoriser l’élimination ?
t-BuO⁻ ou LDA.
Pourquoi la base conjuguée PhO⁻ du phénol est-elle stabilisée ?
Par mésomérie.
De quoi dépend la forte nucléophilie d’une espèce libre ?
De son instabilité et de sa forte basicité.
Dans quel ordre la polarisabilité des halogénures augmente-t-elle ?
Quel effet une forte polarisabilité a-t-elle sur la capacité d’un ion à partir ?
Elle en fait un meilleur groupe partant.
À basse température, quels acides halogénhydriques permettent la réaction avec un alcool ?
HI ou HBr.
Pourquoi HBr réagit-il plus facilement qu’HCl avec un alcool ?
Br⁻ est plus polarisable que Cl⁻.
Pourquoi les carbocations tertiaires sont-ils plus stables que les carbocations primaires ?
Les chaînes alkyles stabilisent les carbocations par effet inductif donneur.
Quel effet peut produire un réarrangement de carbocation ?
La formation d’un carbocation plus stable.
Quelle inversion de configuration accompagne une SN2 au carbone portant OH ?
L’inversion de Walden.
Quel chlorure de sulfonyle, noté TsCl, peut former un ester sulfonique ?
Le chlorure de tosyle.
Quel est l’effet d’une substitution SN2 sur la configuration du carbone asymétrique dans cette séquence ?
Elle inverse la configuration.
Quel alcène forme l’éthanol chauffé avec H₂SO₄ concentré à 160 °C ?
L’éthène.
Quels sont les pourcentages des produits de déshydratation du butan-2-ol avec H₂SO₄ à 60 % et 25 °C ?
3 % de but-1-ène, 23 % de but-2-ène Z et 74 % de but-2-ène E.
Quelle est l’expression de la vitesse de l’étape cinétiquement déterminante de la déshydratation E1 ?
Quelle est la loi de vitesse d’une élimination E2 ?
Quel alcène une conformation anti peut-elle former si la formation de E est impossible ?
L’alcène Z.
Qu’est-ce qu’une réaction stéréospécifique ?
Une réaction où des réactifs stéréoisomères donnent exclusivement des produits stéréoisomères.
Quand la réaction E2 est-elle qualifiée de diastéréospécifique ?
Lorsqu’elle transforme des réactifs stéréoisomères en produits diastéréoisomères.
Quelles conditions le cours préconise-t-il pour éviter un milieu basique ?
Une réaction induite en milieu acide ou un réactif utilisé par chauffage.
Qu’est-ce qu’un nucléophile ?
Une entité chimique qui fournit un doublet d’électrons pour former une liaison covalente avec une molécule.
Quel type de nucléophile favorise la substitution nucléophile ?
Un nucléophile très polarisable et peu basique.
Teste tes connaissances avec un QCM de 24 questions sur Substitutions et éliminations organiques.
1. Lorsqu’un alcool réagit comme un acide ou comme une base, quelles espèces peut-il respectivement former ?
2. Un étudiant compare les pKa des couples PhOH/PhO⁻ et ROH/RO⁻. Quelle comparaison doit-il retenir ?
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