QCM : Équilibres et changements d’état (29 questions)

Questions et réponses du QCM

1. Une réaction chimique évolue spontanément jusqu’à atteindre l’équilibre. Quelle relation caractérise alors le quotient réactionnel et la constante d’équilibre ?

Qr,eq=K∘(T)Q_{r,\mathrm{eq}}=K^{\circ}(T)
Qr,eq=1/K∘(T)Q_{r,\mathrm{eq}}=1/K^{\circ}(T)
K∘(T)=0K^{\circ}(T)=0 à l’équilibre
Qr,eqQ_{r,\mathrm{eq}} tend vers K∘(T)K^{\circ}(T) sans lui être égal

$$Q_{r,\mathrm{eq}}=K^{\circ}(T)$$

Explication

À l’équilibre chimique, le quotient réactionnel est égal à la constante d’équilibre à la température considérée. La tendance sans égalité confond l’évolution avec l’état final, la valeur nulle assimile à tort équilibre et absence de réaction, et l’inverse échange quotient et constante.

2. Quelle propriété caractérise un potentiel thermodynamique Z lors d’une évolution spontanée et à l’équilibre ?

Z ne peut pas décroître spontanément et est maximale à l’équilibre
Z ne peut pas croître spontanément et est maximale à l’équilibre
Z ne peut pas croître spontanément et est minimale à l’équilibre
Z ne peut pas décroître spontanément et est minimale à l’équilibre

Z ne peut pas décroître spontanément et est minimale à l’équilibre

Explication

Un potentiel thermodynamique Z ne décroît pas au cours d’une évolution spontanée et atteint un minimum à l’équilibre thermodynamique. La non-croissance emprunte une règle différente, tandis qu’un maximum inverse le critère d’équilibre.

3. Pour un système dont l’énergie interne, la pression, le volume, la température et l’entropie sont décrits par UU, PP, VV, TT et SS, quelle expression donne son enthalpie libre ?

G=U+PV=HG=U+PV=H
G=U−PV−TSG=U-PV-TS
G=U+PV−TS=H−TSG=U+PV-TS=H-TS
G=U+PV+TS=H+TSG=U+PV+TS=H+TS

$$G=U+PV-TS=H-TS$$

Explication

L’enthalpie libre est la fonction d’état extensive définie par G=U+PV−TSG=U+PV-TS, équivalente à H−TSH-TS. L’expression sans TSTS correspond à l’enthalpie, le signe positif inverse la contribution entropique et le signe négatif devant PVPV modifie sa définition.

4. Un système fermé évolue spontanément à température et pression constantes vers l’équilibre thermodynamique. Quel comportement de son enthalpie libre faut-il prévoir ?

G reste constante pendant l’évolution et à l’équilibre
G diminue et atteint un minimum à l’équilibre
G augmente puis atteint un minimum à l’équilibre
G ne peut que croître et atteint un maximum à l’équilibre

G diminue et atteint un minimum à l’équilibre

Explication

Pour un système fermé en évolution spontanée isotherme et isobare, G ne peut que diminuer et atteint un minimum à l’équilibre. La non-décroissance ne s’applique pas ici à G, un maximum inverse le critère, et T et P constantes n’impliquent pas G constante.

5. Pour une transformation réversible infinitésimale, un système reçoit une quantité de chaleur associée à une variation d’entropie dSdS et subit une variation de volume dVdV. Quelle expression donne sa variation d’énergie interne dUdU ?

dU=T dS+V dPdU=T\,dS+V\,dP
dU=T dS−P dVdU=T\,dS-P\,dV
dU=S dT−P dVdU=S\,dT-P\,dV
dU=T dS+P dVdU=T\,dS+P\,dV

$$dU=T\,dS-P\,dV$$

Explication

La première identité fondamentale exprime la variation d’énergie interne par dU=T dS−P dVdU=T\,dS-P\,dV. Le signe positif devant P dVP\,dV inverse le terme de pression, T dS+V dPT\,dS+V\,dP correspond à la variation d’enthalpie, et S dTS\,dT substitue à tort la température par sa différentielle.

6. La composition d’un système reste constante tandis que sa température et sa pression varient de dTdT et dPdP. Quelle relation permet de calculer la variation de son enthalpie libre dGdG ?

dG=T dS+V dPdG=T\,dS+V\,dP
dG=T dS−P dVdG=T\,dS-P\,dV
dG=S dT+V dPdG=S\,dT+V\,dP
dG=−S dT+V dPdG=-S\,dT+V\,dP

$$dG=-S\,dT+V\,dP$$

Explication

À composition constante, la troisième identité fondamentale est dG=−S dT+V dPdG=-S\,dT+V\,dP. La relation en dSdS et dVdV est celle de l’énergie interne, celle en dSdS et dPdP est celle de l’enthalpie, et le signe positif devant S dTS\,dT est inversé.

7. À température et pression constantes, on ajoute une petite quantité du constituant ii à un mélange, sans modifier les quantités des autres constituants. Quelle grandeur décrit la variation de la grandeur extensive BB par quantité ajoutée ?

La grandeur molaire partielle de BB pour ii, intensive
La quantité de matière totale du mélange, extensive
La grandeur totale BB du mélange, extensive
La dérivée de BB selon la température, intensive

La grandeur molaire partielle de $$B$$ pour $$i$$, intensive

Explication

La grandeur molaire partielle est la dérivée de BB par rapport à la quantité de ii, à température, pression et quantités des autres constituants constantes; elle est intensive. La grandeur totale et la quantité totale sont extensives, tandis que la dérivée selon la température ne décrit pas l’ajout du constituant.

8. Pour un mélange contenant plusieurs constituants, quelle grandeur correspond au potentiel chimique μi\mu_i du constituant ii ?

La grandeur molaire partielle de l’enthalpie libre associée à un autre constituant
La grandeur molaire partielle de l’énergie interne associée à ii
La dérivée de l’enthalpie libre GG selon la température
La grandeur molaire partielle de l’enthalpie libre GG associée à ii

La grandeur molaire partielle de l’enthalpie libre $$G$$ associée à $$i$$

Explication

Le potentiel chimique μi\mu_i est la grandeur molaire partielle de l’enthalpie libre GG associée au constituant ii. Une dérivée selon la température n’est pas la définition du potentiel chimique, et la grandeur molaire partielle de l’énergie interne ou celle d’un autre constituant ne convient pas.

9. Du Br2Br_2 est transféré entre deux phases à température et pression constantes. On note dn1=−dξdn_1=-d\xi et dn2=dξdn_2=d\xi. Quelle expression donne la variation d’enthalpie libre associée au transfert ?

dGT,P=(μ1−μ2) dξdG_{T,P}=(\mu_1-\mu_2)\,d\xi
dGT,P=(μ2−μ1) dξdG_{T,P}=(\mu_2-\mu_1)\,d\xi
dGT,P=(μ1+μ2) dξdG_{T,P}=(\mu_1+\mu_2)\,d\xi
dGT,P=(μ2−μ1)(−dξ)dG_{T,P}=(\mu_2-\mu_1)(-d\xi)

$$dG_{T,P}=(\mu_2-\mu_1)\,d\xi$$

Explication

Avec dn1=−dξdn_1=-d\xi et dn2=dξdn_2=d\xi, la variation d’enthalpie libre du transfert est dGT,P=(μ2−μ1) dξdG_{T,P}=(\mu_2-\mu_1)\,d\xi. L’ordre inversé change le signe de la différence, la somme remplace à tort une différence, et −dξ-d\xi inverse le sens défini pour l’avancement.

10. À température et pression constantes, deux phases échangent un constituant. Quel état caractérise leur équilibre physico-chimique ?

Les températures des phases sont égales et la composition évolue encore
Les potentiels chimiques sont égaux et la composition n’évolue plus
Les potentiels chimiques diffèrent et la composition n’évolue plus
Les potentiels chimiques sont égaux et la composition évolue encore

Les potentiels chimiques sont égaux et la composition n’évolue plus

Explication

À température et pression constantes, l’équilibre entre les phases est atteint lorsque μ1=μ2\mu_1=\mu_2 et que la composition n’évolue plus. Des potentiels chimiques différents indiquent l’absence d’égalité d’équilibre, tandis qu’une composition qui évolue encore signifie que le transfert se poursuit.

11. Un corps pur homogène contient n=3,0 moln=3{,}0\,\mathrm{mol} et possède une enthalpie libre G=1,5 kJG=1{,}5\,\mathrm{kJ}. Quel est son potentiel chimique dans ces conditions ?

1,5 kJ mol−11{,}5\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
2,0 kJ mol−12{,}0\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
0,50 kJ mol−10{,}50\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
4,5 kJ mol−14{,}5\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}

$$0{,}50\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}$$

Explication

Pour un corps pur, le potentiel chimique est l’enthalpie libre molaire, soit G/n=1,5/3,0=0,50 kJ mol−1G/n=1{,}5/3{,}0=0{,}50\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}. La valeur 1,5 kJ mol−11{,}5\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} confond grandeur totale et molaire, 4,5 kJ mol−14{,}5\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} multiplie au lieu de diviser, et 2,0 kJ mol−12{,}0\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} inverse le quotient.

12. À température constante, un gaz parfait pur passe d’une pression P∘P^\circ à 4P∘4P^\circ. De combien son potentiel chimique varie-t-il ?

RTln⁡4RT\ln 4
4RT4RT
RTln⁡(P∘/4)RT\ln(P^\circ/4)
−RTln⁡4-RT\ln 4

$$RT\ln 4$$

Explication

À température constante, la variation est RTln⁡(P/P∘)RT\ln(P/P^\circ); avec P=4P∘P=4P^\circ, elle vaut RTln⁡4RT\ln 4. 4RT4RT omet le logarithme, le signe négatif inverse le rapport, et RTln⁡(P∘/4)RT\ln(P^\circ/4) inverse les pressions.

13. Dans une solution, un constituant est un soluté dont l’activité vaut ai=0,20a_i=0{,}20. Quelle expression donne son potentiel chimique, avec la référence appropriée à un soluté ?

μi∘∞(T)+RTln⁡(5)\mu_i^{\circ\infty}(T)+RT\ln(5)
μi∘∗(T)+RTln⁡(0,20)\mu_i^{\circ *}(T)+RT\ln(0{,}20)
μi∘∞(T)\mu_i^{\circ\infty}(T)
μi∘∞(T)+RTln⁡(0,20)\mu_i^{\circ\infty}(T)+RT\ln(0{,}20)

$$\mu_i^{\circ\infty}(T)+RT\ln(0{,}20)$$

Explication

Pour un soluté, le potentiel chimique s’écrit avec une référence de soluté infiniment dilué et le terme RTln⁡(ai)RT\ln(a_i). μi∘∗\mu_i^{\circ *} correspond à la référence du corps pur ou du solvant, ln⁡(5)\ln(5) inverse l’activité et l’expression sans logarithme omet sa contribution.

14. Un mélange liquide-vapeur a une entropie massique moyenne sm=2,4 kJ kg−1 K−1s_m=2{,}4\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}, avec sl=1,0 kJ kg−1 K−1s_l=1{,}0\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}} et sv=3,0 kJ kg−1 K−1s_v=3{,}0\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}. Quel est son titre vapeur ?

1,401{,}40
0,300{,}30
0,800{,}80
0,700{,}70

$$0{,}70$$

Explication

Le titre vapeur vaut xv=(sm−sl)/(sv−sl)=(2,4−1,0)/(3,0−1,0)=0,70x_v=(s_m-s_l)/(s_v-s_l)=(2{,}4-1{,}0)/(3{,}0-1{,}0)=0{,}70. 0,800{,}80 divise par svs_v, 0,300{,}30 utilise l’écart à l’entropie de vapeur, et 1,401{,}40 inverse le dénominateur.

15. À l’équilibre liquide-vapeur, un fluide vaporise à 400 K400\,\mathrm{K} et son enthalpie massique de vaporisation vaut 800 kJ kg−1800\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}}. Quelle est sa variation d’entropie massique de vaporisation ?

800 kJ kg−1 K−1800\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}
320 000 kJ kg−1 K−1320\,000\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}
0,50 kJ kg−1 K−10{,}50\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}
2,0 kJ kg−1 K−12{,}0\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}

$$2{,}0\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}$$

Explication

À l’équilibre liquide-vapeur, Δsvap=Δhvap/Tvap\Delta s_{vap}=\Delta h_{vap}/T_{vap}; ainsi 800/400=2,0 kJ kg−1 K−1800/400=2{,}0\,\mathrm{kJ\,kg^{-1}\,K^{-1}}. 320 000320\,000 multiplie au lieu de diviser, 800800 omet la division par la température, et 0,500{,}50 inverse le quotient.

16. De l’eau pure est maintenue à sa pression de saturation à une température donnée pendant un changement d’état. Quelles conditions thermodynamiques caractérisent ce changement ?

Isotherme, isobare et irréversible, avec égalité des potentiels chimiques des deux phases
Isotherme, isobare et réversible, avec égalité des potentiels chimiques des deux phases
Isobare, adiabatique et réversible, avec égalité des potentiels chimiques des deux phases
Isotherme, isochore et réversible, avec égalité des potentiels chimiques des deux phases

Isotherme, isobare et réversible, avec égalité des potentiels chimiques des deux phases

Explication

À la pression de saturation, les potentiels chimiques du liquide et de la vapeur sont égaux, ce qui permet un changement d’état isotherme, isobare et réversible. Le volume constant, l’irréversibilité et le caractère adiabatique ne décrivent pas les conditions données.

17. Pour déterminer l’enthalpie massique de vaporisation de l’eau à une température donnée, quelles enthalpies faut-il soustraire, et dans quel ordre ?

L’enthalpie du mélange humide de celle de la vapeur saturante sèche
L’enthalpie du liquide saturant de celle de la vapeur saturante sèche
L’enthalpie du liquide comprimé de celle du liquide saturant
L’enthalpie de la vapeur saturante sèche de celle du liquide saturant

L’enthalpie du liquide saturant de celle de la vapeur saturante sèche

Explication

L’enthalpie massique de vaporisation est la différence entre l’enthalpie de la vapeur saturante sèche et celle du liquide saturant, soit Δvaph=hV−hL\Delta_{\text{vap}}h=h_V-h_L. Inverser les phases change le signe, tandis que l’enthalpie du mélange ou du liquide comprimé n’est pas la définition visée.

18. Dans un mélange d’air et de vapeur d’eau à température constante, de l’eau liquide est présente et l’équilibre liquide-vapeur est établi. Quelle est alors la pression partielle de la vapeur d’eau ?

La fraction molaire de vapeur d’eau dans le mélange
La pression de vapeur saturante de l’eau à la température ambiante extérieure
La pression de vapeur saturante de l’eau à cette température
La pression totale du mélange air-vapeur d’eau

La pression de vapeur saturante de l’eau à cette température

Explication

À l’équilibre liquide-vapeur, la pression partielle de vapeur d’eau est égale à la pression de vapeur saturante à la même température. La pression totale et la fraction molaire sont des grandeurs distinctes, et la saturation doit être évaluée à la température du mélange.

19. À une température donnée, un air humide a une pression partielle de vapeur d’eau de 1,2 kPa1{,}2\,\text{kPa} et une pression de vapeur saturante de 2,0 kPa2{,}0\,\text{kPa}. Quelle est son humidité relative ?

0,600{,}60
0,60 kPa0{,}60\,\text{kPa}
0,800{,}80
1,671{,}67

$$0{,}60$$

Explication

L’humidité relative est le rapport de la pression partielle à la pression de vapeur saturante à la même température : HR=1,2/2,0=0,60HR=1{,}2/2{,}0=0{,}60. Le rapport inversé dépasse 1, la soustraction ne donne pas un rapport, et l’humidité relative est sans unité.

20. Un technicien compare deux mesures de l’humidité de l’air : l’une rapporte la masse de vapeur d’eau à la masse d’air sec, l’autre rapporte des pressions partielles. Quelle grandeur correspond au rapport de masses ?

L’humidité relative
La fraction molaire de vapeur d’eau
L’humidité absolue
La pression partielle de vapeur d’eau

L’humidité absolue

Explication

L’humidité absolue est définie comme le rapport de la masse de vapeur d’eau à la masse d’air sec. L’humidité relative est un rapport de pressions ; une pression partielle et une fraction molaire ne sont pas des rapports de masses.

21. Quel état de phases caractérise le point triple d’un corps pur ?

Les phases solide, liquide et gazeuse coexistent
Deux phases solide et une phase liquide coexistent
Les phases solide et liquide coexistent
Les phases liquide et gazeuse coexistent

Les phases solide, liquide et gazeuse coexistent

Explication

Au point triple, les trois phases d’un corps pur — solide, liquide et gazeuse — coexistent. L’équilibre liquide-vapeur omet le solide, l’équilibre solide-liquide omet le gaz, et deux phases solides ne correspondent pas aux trois phases requises.

22. Un corps pur se trouve exactement à son point triple. Que peut-on conclure sur sa température et sa pression ?

La température est unique, mais la pression peut varier
Elles ont chacune une valeur unique
Elles peuvent varier ensemble le long d’une courbe
La pression est unique, mais la température peut varier

Elles ont chacune une valeur unique

Explication

La variance au point triple est nulle : ni la température ni la pression ne peuvent varier tout en maintenant cet état d’équilibre. Une variation de l’une ou de l’autre correspondrait à une variance non nulle.

23. Un échantillon liquide-vapeur contient 3 kg de vapeur et 7 kg de liquide. Quel est son titre massique en phase vapeur ?

0,700{,}70
0,300{,}30
0,100{,}10
0,430{,}43

$$0{,}30$$

Explication

Le titre vapeur est la masse de vapeur divisée par la masse totale : xV=3/(3+7)=0,30x_V=3/(3+7)=0{,}30. La valeur 0,700{,}70 correspond à la fraction de liquide, tandis que 0,430{,}43 divise la masse de vapeur par celle du liquide.

24. Dans un mélange liquide-vapeur, on mesure vn=0,30 m3 kg−1v_n=0{,}30\,\mathrm{m^3\,kg^{-1}}, vL=0,10 m3 kg−1v_L=0{,}10\,\mathrm{m^3\,kg^{-1}} et vV=0,90 m3 kg−1v_V=0{,}90\,\mathrm{m^3\,kg^{-1}}. Quel est le titre massique en phase vapeur ?

0,250{,}25
0,220{,}22
3,003{,}00
4,004{,}00

$$0{,}25$$

Explication

La relation donne xV=(vn−vL)/(vV−vL)=(0,30−0,10)/(0,90−0,10)=0,25x_V=(v_n-v_L)/(v_V-v_L)=(0{,}30-0{,}10)/(0{,}90-0{,}10)=0{,}25. La valeur 4,004{,}00 inverse le rapport, et 3,003{,}00 omet la soustraction de vLv_L au dénominateur.

25. Quelles courbes constituent les frontières entre domaines de stabilité d’un corps pur ?

Les courbes de vaporisation, de sublimation et de rosée
Les courbes de vaporisation, de sublimation et de fusion
Les courbes de sublimation, de bulle et de rosée
Les courbes de vaporisation, de rosée et de fusion

Les courbes de vaporisation, de sublimation et de fusion

Explication

Les frontières entre domaines de stabilité sont les courbes de vaporisation, de sublimation et de fusion. Les courbes de bulle et de rosée décrivent des aspects de l’équilibre liquide-vapeur, et non la liste des trois frontières de phases.

26. Dans un diagramme d’un corps pur, un gaz est en équilibre avec le liquide. Quelle pression caractérise cet équilibre ?

La pression de vapeur saturante
La pression critique
La pression de sublimation
La pression de fusion

La pression de vapeur saturante

Explication

La pression de vapeur saturante est la pression du corps pur en phase gazeuse lorsqu’il est en équilibre avec sa phase liquide. La pression de sublimation concerne l’équilibre gaz-solide, tandis que la pression de fusion renvoie à l’équilibre solide-liquide.

27. Pour un corps pur liquide-vapeur, on suppose la phase condensée peu affectée par la pression et la vapeur parfaite. Quelle relation permet de calculer la pression de saturation à la température TT ?

P0exp⁡(−μA(g)0(T)−μA(s)∗(T)RT)P^0\exp\left(-\frac{\mu^0_{A(g)}(T)-\mu^*_{A(s)}(T)}{RT}\right)
P0exp⁡(−μA(g)0(T)−μA(l)∗(T)RT)P^0\exp\left(-\frac{\mu^0_{A(g)}(T)-\mu^*_{A(l)}(T)}{RT}\right)
P0exp⁡(−μA(g)0(T)−μA(l)∗(T)R)P^0\exp\left(-\frac{\mu^0_{A(g)}(T)-\mu^*_{A(l)}(T)}{R}\right)
P0exp⁡(+μA(g)0(T)−μA(l)∗(T)RT)P^0\exp\left(+\frac{\mu^0_{A(g)}(T)-\mu^*_{A(l)}(T)}{RT}\right)

$$P^0\exp\left(-\frac{\mu^0_{A(g)}(T)-\mu^*_{A(l)}(T)}{RT}\right)$$

Explication

Dans ces approximations, la pression de saturation est donnée par l’exponentielle de l’opposé de la différence entre le potentiel chimique du gaz standard et celui du liquide, divisée par RTRT. Le signe positif inverse la différence, le potentiel du solide concerne la sublimation, et l’expression sans TT omet un facteur.

28. Un corps pur est maintenu en équilibre liquide-vapeur. Si sa température est fixée, quelle conséquence découle de la variance de ce système ?

La température et la pression sont toutes deux imposées sans degré de liberté.
La pression peut varier indépendamment de la température.
La température et la pression doivent toutes deux être fixées indépendamment.
La pression est déterminée par la température.

La pression est déterminée par la température.

Explication

La variance de l’équilibre liquide-vapeur d’un corps pur vaut 1 : fixer la température détermine donc la pression de saturation, et inversement. La variance 2 correspond à une phase unique, tandis que la variance nulle caractérise notamment un équilibre triphasé.

29. À température et pression constantes, un mélange réactionnel évolue spontanément vers son équilibre chimique. Quel comportement de l’énergie libre de Gibbs caractérise cette évolution ?

Elle augmente jusqu’à atteindre un maximum à l’équilibre.
Elle reste constante jusqu’à l’établissement de l’équilibre.
Elle décroît jusqu’à atteindre un minimum à l’équilibre.
Elle augmente jusqu’à atteindre un minimum à l’équilibre.

Elle décroît jusqu’à atteindre un minimum à l’équilibre.

Explication

À température et pression constantes, l’évolution spontanée fait décroître l’énergie libre de Gibbs, dont l’équilibre chimique constitue un minimum. Un maximum inverse le critère d’équilibre, une augmentation inverse le sens de l’évolution, et une constance n’est pas le comportement général avant l’équilibre.

Révisez avec les flashcards

Mémorisez les réponses avec 73 flashcards sur Équilibres et changements d’état.

Vers quelle valeur tend le quotient réactionnel lors d’une évolution chimique spontanée ?

Vers la constante d’équilibre K°(T)K°(T).

Quelle relation lie Qr,eqQ_{r,eq} et K°(T)K°(T) à l’équilibre chimique ?

Qr,eq=K°(T)Q_{r,eq}=K°(T).

Qu’est-ce qu’un potentiel thermodynamique ZZ ?

Une fonction d’état qui ne peut pas décroître lors d’une évolution spontanée et qui est minimale à l’équilibre thermodynamique.

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