QCM : Thermodynamique des réactions chimiques — 18 questions

Questions et réponses du QCM

1. Que signifie l’hypothèse selon laquelle le système étudié est fermé ?

Il maintient une température identique à l’extérieur
Il conserve un volume identique pendant la transformation
Il n’échange ni matière ni énergie avec l’extérieur
Il n’échange pas de matière avec l’extérieur

Il n’échange pas de matière avec l’extérieur

Explication

Un système fermé peut échanger de l’énergie, mais aucune matière ne franchit sa frontière avec l’extérieur. L’absence d’échange d’énergie caractérise plutôt un système isolé, et non nécessairement un système fermé.

2. Dans une équation-bilan, comment sont attribués les signes des coefficients stœchiométriques ?

Les réactifs ont des coefficients positifs et les produits des coefficients négatifs
Les coefficients des réactifs et des produits ont le même signe dans chaque réaction
Les réactifs ont des coefficients négatifs et les produits des coefficients positifs
Tous les constituants ont des coefficients positifs pour préserver la masse

Les réactifs ont des coefficients négatifs et les produits des coefficients positifs

Explication

La convention de signe associe un coefficient négatif à la consommation d’un réactif et un coefficient positif à la formation d’un produit. Attribuer les signes inverses confond la disparition des réactifs avec l’apparition des produits.

3. Une espèce possède une quantité initiale de matière de 2,0 mol, un coefficient stœchiométrique de −3 et un avancement de 0,20 mol. Quelle est sa quantité finale ?

2,6 mol
0,60 mol
1,4 mol
1,8 mol

1,4 mol

Explication

La relation nfinal=ninitial+νξn_{final}=n_{initial}+\nu\xi donne nfinal=2,0+(−3)×0,20=1,4 moln_{final}=2,0+(-3)\times0,20=1,4\,\mathrm{mol}. La quantité diminue parce que le coefficient du réactif est négatif ; l’avancement ne représente pas une conservation du nombre total de moles.

4. Comment définit-on une grandeur de réaction pour une grandeur thermodynamique donnée ?

Comme sa dérivée totale par rapport au temps, à volume et température constants
Comme sa valeur absolue rapportée à la quantité totale de matière du système
Comme sa dérivée partielle par rapport à l’avancement, à température et pression constantes
Comme sa variation entre l’état initial et l’état final, à pression variable

Comme sa dérivée partielle par rapport à l’avancement, à température et pression constantes

Explication

Une grandeur de réaction est la dérivée partielle de la grandeur considérée par rapport à l’avancement ξ\xi, en maintenant TT et PP constantes. Une variation globale entre deux états ne correspond pas à cette définition différentielle.

5. Quelle association entre les grandeurs de réaction et les fonctions thermodynamiques est correcte ?

ΔrH=(∂H∂T)P,ξ\Delta_rH=\left(\frac{\partial H}{\partial T}\right)_{P,\xi} et ΔrU=(∂U∂P)T,ξ\Delta_rU=\left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_{T,\xi}
ΔrH=(∂U∂ξ)T,P\Delta_rH=\left(\frac{\partial U}{\partial\xi}\right)_{T,P} et ΔrU=(∂H∂ξ)T,P\Delta_rU=\left(\frac{\partial H}{\partial\xi}\right)_{T,P}
ΔrH=(∂H∂ξ)T,P\Delta_rH=\left(\frac{\partial H}{\partial\xi}\right)_{T,P} et ΔrU=(∂U∂ξ)T,P\Delta_rU=\left(\frac{\partial U}{\partial\xi}\right)_{T,P}
ΔrH=(∂ξ∂H)T,P\Delta_rH=\left(\frac{\partial\xi}{\partial H}\right)_{T,P} et ΔrU=(∂ξ∂U)T,P\Delta_rU=\left(\frac{\partial\xi}{\partial U}\right)_{T,P}

$$\Delta_rH=\left(\frac{\partial H}{\partial\xi}\right)_{T,P}$$ et $$\Delta_rU=\left(\frac{\partial U}{\partial\xi}\right)_{T,P}$$

Explication

L’enthalpie de réaction dérive de l’enthalpie par rapport à ξ\xi, tandis que l’énergie interne de réaction dérive de l’énergie interne par rapport à ξ\xi, avec TT et PP constantes. Les deux grandeurs ne doivent donc pas être interverties.

6. Comment est défini l’état standard d’un constituant physico-chimique ?

Par le couple (C∘,T)\left(C^\circ,T\right), avec C∘=1 mol L−1C^\circ=1\,\mathrm{mol\,L^{-1}} et une température précisée
Par le couple (V∘,T)\left(V^\circ,T\right), avec un volume standard et une température précisée
Par le couple (P∘,T)\left(P^\circ,T\right), avec P∘=1 bar=105 PaP^\circ=1\,\mathrm{bar}=10^5\,\mathrm{Pa} et une température précisée
Par le couple (P,T∘)\left(P,T^\circ\right), avec une pression quelconque et T∘=298 KT^\circ=298\,\mathrm{K}

Par le couple $$\left(P^\circ,T\right)$$, avec $$P^\circ=1\,\mathrm{bar}=10^5\,\mathrm{Pa}$$ et une température précisée

Explication

L’état standard est repéré par une pression standard de 1 bar et une température donnée. La concentration de 1 mol·L⁻¹ concerne les espèces en solution, tandis que 298 K est une température fréquemment utilisée mais pas la définition générale de l’état standard.

7. Comment classer une réaction dont l’enthalpie standard de réaction vaut ΔrH∘=+45 kJ mol−1\Delta_\mathrm{r}H^\circ = +45\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} ?

Elle est endothermique
Elle est athermique
Elle est à l’équilibre thermique
Elle est exothermique

Elle est endothermique

Explication

Une valeur positive de ΔrH∘\Delta_\mathrm{r}H^\circ indique que la réaction absorbe de l’énergie thermique et qu’elle est donc endothermique. Une réaction exothermique aurait une enthalpie négative, tandis qu’une réaction athermique aurait une valeur nulle.

8. Dans quelle situation une enthalpie de réaction peut-elle être qualifiée de grandeur standard ?

Lorsque la réaction atteint son équilibre chimique
Lorsque la température vaut nécessairement zéro degré Celsius
Lorsque les réactifs sont tous à l’état gazeux
Lorsque tous les constituants sont dans leur état standard

Lorsque tous les constituants sont dans leur état standard

Explication

Une grandeur standard de réaction est définie lorsque chaque constituant se trouve dans son état standard de référence. Le fait que les espèces soient gazeuses ou que le système soit à l’équilibre ne suffit pas à définir cette condition.

9. Comment la loi de Hess permet-elle de déterminer l’enthalpie d’une réaction globale ?

En multipliant l’enthalpie de la réaction la plus lente par le nombre d’étapes
En additionnant les enthalpies des réactions intermédiaires qui reconstituent l’équation recherchée
En soustrayant les enthalpies des produits de toutes les réactions intermédiaires
En utilisant la température finale comme mesure directe de l’enthalpie globale

En additionnant les enthalpies des réactions intermédiaires qui reconstituent l’équation recherchée

Explication

La loi de Hess repose sur l’addition algébrique des réactions intermédiaires afin d’obtenir l’équation globale recherchée, avec addition correspondante de leurs enthalpies. La vitesse des étapes et la température finale ne déterminent pas cette somme thermochimique.

10. Quelle définition correspond à l’enthalpie standard de formation d’un composé ?

L’enthalpie standard de dissociation d’une mole du composé en atomes gazeux
L’enthalpie standard de combustion d’une mole du composé en présence d’oxygène
L’enthalpie standard de formation d’une mole du composé à partir de ses éléments dans leurs états standard
L’enthalpie standard de réaction associée à une quantité quelconque du composé

L’enthalpie standard de formation d’une mole du composé à partir de ses éléments dans leurs états standard

Explication

L’enthalpie standard de formation concerne la formation d’une mole d’un composé à partir d’éléments ou de corps purs simples dans leurs états standard de référence. Une combustion, une dissociation ou une quantité stœchiométrique différente correspond à une autre grandeur thermochimique.

11. Quelle valeur conventionnelle est attribuée à l’enthalpie standard de formation d’un corps pur simple dans son état standard de référence ?

Elle est égale à l’énergie de dissociation moléculaire
Elle est égale à l’enthalpie de combustion
Elle est égale à zéro
Elle est égale à la chaleur de vaporisation

Elle est égale à zéro

Explication

Par convention, l’enthalpie standard de formation d’un corps pur simple dans son état standard de référence est nulle. Les chaleurs de vaporisation, de combustion et les énergies de dissociation décrivent des transformations différentes.

12. Comment définir l’enthalpie standard de liaison A–B ?

L’enthalpie de fusion du composé contenant la liaison A–B
L’enthalpie de dissociation de la liaison A–B dans une molécule liquide
L’enthalpie de formation de la liaison A–B à partir d’atomes isolés gazeux
L’enthalpie de formation du composé A–B à partir de solides élémentaires

L’enthalpie de formation de la liaison A–B à partir d’atomes isolés gazeux

Explication

L’enthalpie standard de liaison correspond à la formation de la liaison entre les atomes isolés A et B à l’état gazeux, sous la pression standard. Elle ne décrit ni la fusion du composé ni sa formation à partir de formes condensées des éléments.

13. Quelle relation existe entre l’enthalpie standard de formation d’une liaison et l’énergie de dissociation correspondante ?

L’enthalpie de formation est positive et dépasse l’énergie de dissociation
Les deux grandeurs sont positives et possèdent toujours la même valeur
L’enthalpie de formation est négative et vaut l’opposé de l’énergie de dissociation
Les deux grandeurs sont nulles lorsque la liaison est dans une molécule stable

L’enthalpie de formation est négative et vaut l’opposé de l’énergie de dissociation

Explication

La formation d’une liaison libère de l’énergie : son enthalpie est donc négative, tandis que sa dissociation nécessite une énergie positive de même valeur absolue. La stabilité d’une molécule ne rend pas ces grandeurs nulles.

14. Que mesure l’énergie réticulaire d’un cristal ionique ?

L’énergie dégagée par la fusion des ions dans un réseau métallique
L’énergie nécessaire pour séparer les ions constituant le réseau cristallin
L’énergie libérée par la formation d’une liaison covalente entre deux atomes
L’énergie nécessaire pour vaporiser les molécules d’un liquide moléculaire

L’énergie nécessaire pour séparer les ions constituant le réseau cristallin

Explication

L’énergie réticulaire estime l’énergie requise pour séparer les ions qui constituent le réseau d’un cristal ionique. Elle concerne donc les interactions du réseau ionique, et non la formation d’une liaison covalente ou la vaporisation d’un liquide moléculaire.

15. Pour déterminer l’enthalpie standard de réaction ΔrH∘\Delta_rH^\circ à la température T2T_2 à partir de sa valeur à T1T_1, quelle construction thermodynamique faut-il utiliser ?

Un bilan fondé sur les seules enthalpies de formation à T1T_1
Un cycle reliant les réactifs et les produits aux températures T1T_1 et T2T_2
Une mesure directe de la chaleur échangée par les produits à T2T_2
Une comparaison entre deux réactions différentes à la même température

Un cycle reliant les réactifs et les produits aux températures $$T_1$$ et $$T_2$$

Explication

Le calcul relie les réactifs et les produits aux deux températures au moyen d’un cycle thermodynamique. La loi de Hess classique peut comparer des réactions à une même température, mais elle ne décrit pas à elle seule le changement de température entre T1T_1 et T2T_2.

16. Quelle distinction caractérise le cycle utilisé pour relier une enthalpie de réaction à deux températures ?

Il détermine la température de changement d’état d’un corps pur
Il remplace les états physiques par des espèces chimiques différentes
Il prend en compte le passage des réactifs et des produits entre deux températures
Il compare deux équations chimiques réalisées à une température identique

Il prend en compte le passage des réactifs et des produits entre deux températures

Explication

Le cycle thermodynamique considéré relie les réactifs et les produits à T1T_1 et à T2T_2 afin de déterminer ΔrH∘(T2)\Delta_rH^\circ(T_2). Une comparaison entre réactions à température constante relève plutôt de l’application classique de la loi de Hess.

17. Que représente l’enthalpie standard de changement d’état d’un corps pur ?

L’énergie thermique échangée par une mole à la pression standard et à température constante
La variation d’énergie d’un échantillon quelconque lorsque sa température augmente
L’énergie libérée par une réaction chimique réalisée avec plusieurs réactifs
La chaleur nécessaire pour modifier la composition chimique d’une mole de matière

L’énergie thermique échangée par une mole à la pression standard et à température constante

Explication

Cette enthalpie correspond à l’énergie thermique mise en jeu pour changer l’état d’une mole d’un corps pur, à la pression standard et à sa température de changement d’état constante. Elle décrit un changement physique d’état, contrairement à l’enthalpie de réaction qui concerne une transformation chimique.

18. Quelle association entre changement d’état de l’eau et notation thermodynamique est correcte ?

Liquide vers vapeur : ΔvapH∘\Delta_{vap}H^\circ ; solide vers liquide : ΔfusH∘\Delta_{fus}H^\circ
Liquide vers solide : ΔvapH∘\Delta_{vap}H^\circ ; vapeur vers liquide : ΔfusH∘\Delta_{fus}H^\circ
Vapeur vers liquide : ΔvapH∘\Delta_{vap}H^\circ ; solide vers vapeur : ΔfusH∘\Delta_{fus}H^\circ
Solide vers vapeur : ΔfusH∘\Delta_{fus}H^\circ ; liquide vers solide : ΔvapH∘\Delta_{vap}H^\circ

Liquide vers vapeur : $$\Delta_{vap}H^\circ$$ ; solide vers liquide : $$\Delta_{fus}H^\circ$$

Explication

La vaporisation transforme l’eau liquide en vapeur et est notée ΔvapH∘\Delta_{vap}H^\circ, tandis que la fusion transforme la glace en eau liquide et est notée ΔfusH∘\Delta_{fus}H^\circ. Les autres associations attribuent ces notations à des transitions d’état différentes.

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Qu'impose un système fermé concernant les échanges de matière ?

Il n'échange pas de matière avec l'extérieur.

Quelle est la nature des transformations étudiées dans ce système ?

Elles sont réversibles.

À quelle condition de pression se déroulent les transformations étudiées ?

À pression constante.

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