QCM : Thermodynamique des réactions chimiques (24 questions)

Questions et réponses du QCM

1. Un échantillon contient 4 mol4\,\mathrm{mol} et possède une entropie totale de 48 J K−148\,\mathrm{J\,K^{-1}}. Quelle est son entropie molaire ?

0,083 J K−1 mol−10{,}083\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
48 J K−1 mol−148\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
12 J K−1 mol−112\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
192 J K−1 mol−1192\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}

$$12\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}$$

Explication

L’entropie molaire est l’entropie totale divisée par la quantité de matière : Sm=S/n=48/4=12 J K−1 mol−1S_m=S/n=48/4=12\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}. 48 J K−1 mol−148\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}} confond les grandeurs totale et molaire, tandis que les deux autres valeurs résultent d’une multiplication ou d’une inversion du rapport.

2. Pour déterminer l’entropie molaire standard d’un corps pur à la température TT, à quelle pression évalue-t-on son entropie molaire ?

À la pression standard P°P°
À la pression effective du système
À la pression extérieure du milieu
À une pression nulle

À la pression standard $$P°$$

Explication

L’entropie molaire standard est l’entropie molaire du corps pur évaluée à la pression standard P°P°. La pression effective et la pression extérieure ne définissent pas cette grandeur standard, et une pression nulle ne correspond pas à sa définition.

3. Un cristal pur parfaitement ordonné et sans défauts est considéré à 0 K0\,\mathrm{K}. Quelle entropie molaire lui attribue le troisième principe ?

0 J K−1 mol−10\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
Une entropie molaire positive
L’entropie molaire standard d’un liquide
Une entropie totale nulle, sans valeur molaire définie

$$0\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}$$

Explication

Le principe de Nernst-Planck fixe à zéro l’entropie molaire d’un corps pur cristallisé parfaitement ordonné à 0 K0\,\mathrm{K}. Une entropie positive liée à l’agitation thermique néglige la condition du zéro absolu, et la valeur d’un liquide concerne un autre état.

4. Pour une réaction unique à température et pression constantes, quelle expression permet de calculer son entropie standard de réaction à partir des entropies molaires standard des espèces ?

ΔrS°(T)=∑iνiSi(T)\Delta_r S°(T)=\sum_i \nu_i S_i(T)
ΔrS°(T)=∑i∣νi∣S°m,i(T)\Delta_r S°(T)=\sum_i |\nu_i| S°_{m,i}(T)
ΔrS°(T)=∑iνiS°m,i(T)\Delta_r S°(T)=\sum_i \nu_i S°_{m,i}(T)
ΔrS°(T)=∑iS°m,i(T)\Delta_r S°(T)=\sum_i S°_{m,i}(T)

$$\Delta_r S°(T)=\sum_i \nu_i S°_{m,i}(T)$$

Explication

L’entropie standard de réaction est la somme des entropies molaires standard de chaque espèce, pondérées par leurs coefficients stœchiométriques signés νi\nu_i. Omettre ces coefficients, utiliser des entropies totales ou prendre leurs valeurs absolues ne respecte pas cette relation.

5. Une réaction gazeuse a une variation stœchiométrique du nombre de gaz Δνgaz=−2\Delta\nu_{gaz}=-2. Quelle évolution du nombre de gaz ce signe indique-t-il ?

Une augmentation de l’entropie de réaction
Aucune variation du nombre de gaz
Une augmentation du nombre de gaz
Une diminution du nombre de gaz

Une diminution du nombre de gaz

Explication

Une valeur Δνgaz<0\Delta\nu_{gaz}<0 indique que le nombre de gaz diminue au cours de la réaction. Une augmentation correspond à un signe positif, tandis qu’une absence de variation correspond à zéro; ce signe ne détermine pas à lui seul celui de l’entropie de réaction.

6. À température et pression constantes, quelle grandeur représente l’enthalpie libre de réaction ?

La dérivée de GG par rapport à la température, égale à la somme des potentiels chimiques pondérés par les coefficients stœchiométriques
La valeur de GG du système, égale à la somme des potentiels chimiques pondérés par les coefficients stœchiométriques
La somme non pondérée des potentiels chimiques des espèces présentes
La dérivée de GG par rapport à l’avancement, égale à la somme des potentiels chimiques pondérés par les coefficients stœchiométriques

La dérivée de $$G$$ par rapport à l’avancement, égale à la somme des potentiels chimiques pondérés par les coefficients stœchiométriques

Explication

À température et pression constantes, ΔrG\Delta_r G est la dérivée de GG selon l’avancement et s’exprime comme la somme des potentiels chimiques pondérés par les coefficients stœchiométriques. La dérivée selon la température change la variable, la valeur de GG n’est pas sa dérivée, et la somme non pondérée omet les coefficients.

7. Un système fermé évolue spontanément à température et pression constantes et produit de l’entropie par irréversibilité, avec δSc>0\delta S_c>0. Quel signe doit avoir le produit ΔrG dξ\Delta_r G\,d\xi ?

Il est nul puisque la température reste constante
Il est positif et vaut T δScT\,\delta S_c
Il est négatif et vaut −T δSc-T\,\delta S_c
Il est négatif et vaut −δSc/T-\delta S_c/T

Il est négatif et vaut $$-T\,\delta S_c$$

Explication

Le critère à température et pression constantes donne ΔrG dξ=−T δSc≤0\Delta_r G\,d\xi=-T\,\delta S_c\leq 0; avec une production d’entropie positive et une température positive, le produit est négatif. Un signe positif inverse le critère, la température constante n’impose pas un produit nul, et la division par la température n’est pas la relation.

8. Pour une réaction écrite dans un sens donné, une mesure indique ΔrG>0\Delta_r G>0 dans les conditions considérées. Dans quel sens l’évolution spontanée se produit-elle ?

Dans le sens direct de l’équation écrite
Dans le sens inverse de l’équation écrite
Dans le sens direct, avec un avancement négatif
Sans évolution, car toute valeur de ΔrG\Delta_r G positive indique l’équilibre

Dans le sens inverse de l’équation écrite

Explication

Lorsque ΔrG>0\Delta_r G>0, l’évolution spontanée se fait dans le sens inverse de l’équation chimique écrite. Le sens direct correspond à ΔrG<0\Delta_r G<0, l’équilibre exige ΔrG=0\Delta_r G=0, et un avancement négatif correspond ici au sens inverse.

9. Quelle condition caractérise l’équilibre chimique pour l’enthalpie libre de réaction ?

G(T,P,ξeq)=0G(T,P,\xi_{eq})=0
ΔrG°(T)=0\Delta_r G°(T)=0
ΔrG(T,P,ξeq)=0\Delta_r G(T,P,\xi_{eq})=0
K°(T)=1K°(T)=1

$$\Delta_r G(T,P,\xi_{eq})=0$$

Explication

À l’équilibre chimique, l’enthalpie libre de réaction évaluée à l’avancement d’équilibre est nulle. Cela n’impose ni une enthalpie libre standard nulle, ni une constante d’équilibre égale à un, ni une enthalpie libre totale nulle.

10. À une température donnée, une réaction a ΔrG°=−RTln⁡4\Delta_r G°= -RT\ln 4. Quelle est sa constante d’équilibre standard ?

K°=ln⁡4K°=\ln 4
K°=14K°=\frac{1}{4}
K°=4K°=4
K°=e−4K°=e^{-4}

$$K°=4$$

Explication

La relation K°=exp⁡(−ΔrG°RT)K°=\exp\left(-\frac{\Delta_r G°}{RT}\right) donne ici K°=exp⁡(ln⁡4)=4K°=\exp(\ln 4)=4. Omettre le signe négatif conduit à l’inverse, 1/41/4 est la constante inversée, et ln⁡4\ln 4 est son logarithme plutôt que sa valeur.

11. Pour une réaction à une température donnée, ΔrG°(T)>0\Delta_r G°(T)>0. Quelle conclusion décrit la tendance thermodynamique standard ?

K°(T)>1K°(T)>1 et la tendance favorise les produits
K°(T)<1K°(T)<1 et les produits ne sont pas thermodynamiquement favorisés
K°(T)=1K°(T)=1 et réactifs et produits ont une tendance équivalente
K°(T)<1K°(T)<1 et l’évolution spontanée est nécessairement inverse dans toute composition

$$K°(T)<1$$ et les produits ne sont pas thermodynamiquement favorisés

Explication

Un ΔrG°(T)>0\Delta_r G°(T)>0 correspond à K°(T)<1K°(T)<1 et indique que les produits ne sont pas thermodynamiquement favorisés dans les conditions standard. La valeur supérieure à un inverse le lien, l’unité correspond à ΔrG°=0\Delta_r G°=0, et la tendance standard ne détermine pas à elle seule le sens spontané quelle que soit la composition.

12. À une température donnée, une réaction présente ΔrH°=−18 kJ⋅mol−1\Delta_r H°= -18\ \text{kJ·mol}^{-1} et ΔrS°=−40 J⋅mol−1⋅K−1\Delta_r S°= -40\ \text{J·mol}^{-1}\text{·K}^{-1}. Quelle expression permet de calculer son enthalpie libre standard de réaction à cette température ?

−ΔrH°−TΔrS°-\Delta_r H°-T\Delta_r S°
ΔrH°−TΔrS°\Delta_r H°-T\Delta_r S°
ΔrH°+TΔrS°\Delta_r H°+T\Delta_r S°
ΔrH°−ΔrS°\Delta_r H°-\Delta_r S°

$$\Delta_r H°-T\Delta_r S°$$

Explication

L’enthalpie libre standard de réaction se calcule par ΔrG°(T)=ΔrH°(T)−TΔrS°(T)\Delta_r G°(T)=\Delta_r H°(T)-T\Delta_r S°(T). L’addition du terme entropique, son omission et l’inversion du signe de l’enthalpie correspondent à des erreurs de signe ou de facteur.

13. En chauffant un système, on constate que la constante d’équilibre standard de sa réaction diminue. Quel signe de l’enthalpie standard de réaction est compatible avec cette évolution ?

Le signe de ΔrH°\Delta_r H° ne peut pas être relié à cette évolution
ΔrH°>0\Delta_r H°>0
ΔrH°=0\Delta_r H°=0
ΔrH°<0\Delta_r H°<0

$$\Delta_r H°<0$$

Explication

Une réaction exothermique, pour laquelle ΔrH°<0\Delta_r H°<0, voit sa constante d’équilibre diminuer lorsque la température augmente. Une hausse de K° correspond au cas endothermique, tandis qu’une réaction athermique a une constante indépendante de T.

14. Pour une réaction dont l’enthalpie standard est positive, quelle relation de Van’t Hoff permet de déterminer l’effet d’une variation de température sur sa constante d’équilibre standard ?

dln⁡K°dT=ΔrH°RT2\frac{d\ln K°}{dT}=\frac{\Delta_r H°}{RT^2}
dln⁡K°dT=ΔrH°T2R\frac{d\ln K°}{dT}=\frac{\Delta_r H°T^2}{R}
dK°dT=ΔrH°RT2\frac{dK°}{dT}=\frac{\Delta_r H°}{RT^2}
dln⁡K°dT=−ΔrH°RT2\frac{d\ln K°}{dT}=-\frac{\Delta_r H°}{RT^2}

$$\frac{d\ln K°}{dT}=\frac{\Delta_r H°}{RT^2}$$

Explication

La relation de Van’t Hoff relie la dérivée de ln⁡K°\ln K° par rapport à T à ΔrH°/(RT2)\Delta_r H°/(RT^2). Placer T2T^2 au numérateur, inverser le signe ou dériver K° plutôt que son logarithme modifie la relation.

15. Une réaction directe a une constante d’équilibre standard égale à 6 à une température fixée. Quelle est celle de la réaction obtenue en inversant l’équation chimique ?

−6-6
16\frac{1}{6}
66
3636

$$\frac{1}{6}$$

Explication

Inverser une équation chimique transforme la constante en son inverse : K−1°=1/K1°K_{-1}°=1/K_1°. Conserver 6 ignore cette règle, tandis que −6-6 et 36 correspondent à des transformations qui ne décrivent pas l’inversion.

16. À une température fixée, une troisième réaction est construite selon [3]=2[1]−[2][3]=2[1]-[2]. Si K1°=3K_1°=3 et K2°=2K_2°=2, quelle est sa constante d’équilibre standard ?

92\frac{9}{2}
32\frac{3}{2}
1818
49\frac{4}{9}

$$\frac{9}{2}$$

Explication

Pour [3]=2[1]−[2][3]=2[1]-[2], la constante est K3°=(K1°)2/K2°K_3°=(K_1°)^2/K_2°, soit 32/2=9/23^2/2=9/2. 3/23/2 omet le facteur 2 de [1], 18 multiplie au lieu de diviser par K2°K_2°, et 4/94/9 inverse les rôles des deux constantes.

17. À température et pression fixées, une réaction possède un quotient réactionnel Qr=0,20Q_r=0{,}20 et une constante d’équilibre K∘(T)=0,80K^{\circ}(T)=0{,}80. Quelle expression permet de calculer son énergie libre de réaction ?

RTln⁡(Qr+K∘(T))RT\ln\left(Q_r+K^{\circ}(T)\right)
RTln⁡(QrK∘(T))RT\ln\left(\frac{Q_r}{K^{\circ}(T)}\right)
RTln⁡(K∘(T)Qr)RT\ln\left(\frac{K^{\circ}(T)}{Q_r}\right)
RT(Qr−K∘(T))RT\left(Q_r-K^{\circ}(T)\right)

$$RT\ln\left(\frac{Q_r}{K^{\circ}(T)}\right)$$

Explication

L’énergie libre de réaction s’écrit ΔrG=RTln⁡(Qr/K∘(T))\Delta_rG=RT\ln\left(Q_r/K^{\circ}(T)\right), expression équivalente à ΔrG∘(T)+RTln⁡Qr\Delta_rG^{\circ}(T)+RT\ln Q_r. Inverser le rapport change le signe, la différence linéaire omet le logarithme, et la somme ne correspond pas à la relation.

18. Dans un mélange réactionnel, QrQ_r est inférieur à K∘(T)K^{\circ}(T). Dans quel sens l’évolution spontanée se produit-elle ?

Dans le sens direct, avec ΔrG<0\Delta_rG<0
Dans le sens indirect, avec ΔrG>0\Delta_rG>0
Dans le sens direct, avec ΔrG>0\Delta_rG>0
À l’équilibre, avec ΔrG=0\Delta_rG=0

Dans le sens direct, avec $$\Delta_rG<0$$

Explication

Lorsque Qr<K∘(T)Q_r<K^{\circ}(T), le logarithme de leur rapport est négatif, donc ΔrG<0\Delta_rG<0 et l’évolution spontanée se fait dans le sens direct. Le sens indirect inverse la règle, un signe positif ne convient pas à cette inégalité et l’équilibre exige l’égalité des deux grandeurs.

19. Une réaction se trouve dans un état où Qr>K∘(T)Q_r>K^{\circ}(T). Quelle évolution spontanée est attendue ?

Une évolution dans le sens direct, avec ΔrG<0\Delta_rG<0
Une évolution dans le sens indirect, avec ΔrG>0\Delta_rG>0
Un état d’équilibre, avec ΔrG=0\Delta_rG=0
Une évolution dans le sens indirect, avec ΔrG<0\Delta_rG<0

Une évolution dans le sens indirect, avec $$\Delta_rG>0$$

Explication

Si Qr>K∘(T)Q_r>K^{\circ}(T), alors ln⁡(Qr/K∘(T))>0\ln(Q_r/K^{\circ}(T))>0 et ΔrG>0\Delta_rG>0 ; l’évolution spontanée se fait donc dans le sens indirect. Le sens direct et le signe négatif correspondent au cas du quotient inférieur à la constante, tandis que l’équilibre suppose leur égalité.

20. Pour décrire l’ensemble d’un système à plusieurs phases, que représente le nombre de degrés de liberté LL ?

Le nombre maximal de paramètres intensifs compatibles avec la description du système
Le nombre de contraintes appliquées aux paramètres intensifs du système
Le nombre de phases présentes dans lesquelles varie un paramètre intensif
Le nombre minimal de paramètres intensifs en l’absence de contrainte supplémentaire

Le nombre maximal de paramètres intensifs compatibles avec la description du système

Explication

LL désigne le nombre maximal de paramètres intensifs de description des phases compatibles avec la description de l’ensemble du système. Le minimum en l’absence de contrainte supplémentaire définit la variance, tandis que les contraintes et le nombre de phases sont des notions distinctes.

21. Un système n’est soumis à aucune contrainte supplémentaire. Que désigne sa variance vv ?

Le nombre de contraintes supplémentaires appliquées au système
Le nombre de phases décrivant le système à l’équilibre
Le nombre maximal de paramètres intensifs compatibles avec le système
Le nombre minimal de degrés de liberté dans cette situation

Le nombre minimal de degrés de liberté dans cette situation

Explication

La variance vv est le nombre minimal de degrés de liberté lorsque le système n’est soumis à aucune contrainte supplémentaire. Le nombre maximal compatible avec la description définit LL ; le nombre de phases et celui des contraintes ne définissent pas la variance.

22. Dans un système à l’équilibre, on modifie la pression et cette variation provoque un déplacement de l’équilibre. Comment la pression est-elle qualifiée dans ce contexte ?

Une contrainte de définition des fractions molaires
Une variance du système à l’équilibre
Un degré de liberté dans la description du système
Un paramètre d’influence, ou facteur d’équilibre

Un paramètre d’influence, ou facteur d’équilibre

Explication

Un paramètre d’influence, ou facteur d’équilibre, est un paramètre intensif de description d’une phase dont la variation induit un déplacement d’équilibre. Un degré de liberté et la variance concernent le décompte des paramètres indépendants, tandis qu’une contrainte de définition relie des variables sans désigner ce facteur.

23. À pression fixe, un système chimique à l’équilibre est chauffé. Dans quel sens l’équilibre se déplace-t-il ?

Dans le sens qui réduit le nombre de moles gazeuses
Dans le sens endothermique
Dans le sens de formation des réactifs
Dans le sens exothermique

Dans le sens endothermique

Explication

À pression fixe, une hausse de température déplace l’équilibre dans le sens endothermique. Le sens exothermique inverse la règle, la formation des réactifs n’est pas un critère général, et la réduction du nombre de moles gazeuses concerne l’effet d’une hausse de pression.

24. À température constante, la pression d’un mélange gazeux à l’équilibre augmente. Le sens direct comporte trois moles gazeuses, contre une seule dans le sens inverse : quel déplacement se produit ?

Vers le sens direct, qui comporte plus de moles gazeuses
Vers le sens inverse, qui comporte moins de moles gazeuses
Vers le sens endothermique, quel que soit le nombre de moles
Vers le côté qui comporte moins d’espèces chimiques

Vers le sens inverse, qui comporte moins de moles gazeuses

Explication

Une hausse de pression favorise le sens qui élimine le plus grand nombre de moles gazeuses : ici, le sens inverse mène au côté qui en comporte moins. Favoriser le côté le plus riche en gaz inverse la règle, le caractère endothermique relève de l’effet de la température, et le nombre d’espèces chimiques n’est pas le critère.

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Comment se définit l’entropie molaire d’un système ?

Sm=S(T,P,n)nS_m=\frac{S(T,P,n)}{n}.

À quelle pression définit-on l’entropie molaire standard d’un corps pur ?

À la pression standard P°P°.

Quel principe affirme que l’entropie molaire d’un cristal parfaitement ordonné est nulle à 0 K ?

Le principe de Nernst-Planck.

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