QCM : Calculs et démonstrations du pH — 17 questions

Questions et réponses du QCM

1. Une solution contient un acide fort de concentration Ca=1,0×10−3 mol L−1C_a=1{,}0\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}. Quelle expression permet de déterminer son pH ?

pH=pKa+log⁡CapH=pK_a+\log C_a
pH=−log⁡CapH=-\log C_a
pH=14+log⁡CapH=14+\log C_a
pH=−log⁡(14+Ca)pH=-\log(14+C_a)

$$pH=-\log C_a$$

Explication

Pour un acide fort, le pH se calcule par pH=−log⁡CapH=-\log C_a. L’expression 14+log⁡Cb14+\log C_b correspond à une base forte et ne convient donc pas ici.

2. Quelle relation donne le pH d’une solution contenant une base forte de concentration CbC_b ?

pH=14+log⁡CbpH=14+\log C_b
pH=14−log⁡CbpH=14-\log C_b
pH=pKa+log⁡CbpH=pK_a+\log C_b
pH=−log⁡CbpH=-\log C_b

$$pH=14+\log C_b$$

Explication

Pour une base forte, la relation utilisée est pH=14+log⁡CbpH=14+\log C_b. La formule −log⁡Cb-\log C_b est celle employée pour un acide fort, ce qui constitue une confusion fréquente.

3. Pour le couple acide/base AH/A−AH/A^-, que devient le pH lorsque la concentration de A−A^- augmente tandis que celle de AHAH reste constante ?

Le pH reste égal à pKapK_a, quelle que soit la concentration de A−A^-.
Le pH augmente selon pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}.
Le pH devient égal à −log⁡[A−]-\log[A^-], indépendamment de [AH][AH].
Le pH diminue selon pH=pKa−log⁡[A−][AH]pH=pK_a-\log\frac{[A^-]}{[AH]}.

Le pH augmente selon $$pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}$$.

Explication

La relation de Henderson–Hasselbalch est pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]} ; augmenter le rapport base sur acide augmente donc le pH. La relation proposée avec un signe négatif inverse à tort l’effet de ce rapport.

4. Quelle équation représente l’autoprotolyse de l’eau ?

2H2O(l)⇌H3O+(aq)+OH−(aq)2H_2O(l)\rightleftharpoons H_3O^+(aq)+OH^-(aq)
H2O(l)+AH(aq)⇌H3O+(aq)+A−(aq)H_2O(l)+AH(aq)\rightleftharpoons H_3O^+(aq)+A^-(aq)
H2O(l)→H+(aq)+OH−(aq)H_2O(l)\rightarrow H^+(aq)+OH^-(aq)
H3O+(aq)+OH−(aq)→2H2O(l)H_3O^+(aq)+OH^-(aq)\rightarrow 2H_2O(l)

$$2H_2O(l)\rightleftharpoons H_3O^+(aq)+OH^-(aq)$$

Explication

L’autoprotolyse met en jeu deux molécules d’eau, dont l’une cède un proton à l’autre pour former H3O+H_3O^+ et OH−OH^-. La dernière équation décrit plutôt la réaction d’un acide avec l’eau.

5. Pourquoi l’eau est-elle qualifiée d’amphotère ?

Elle possède une charge positive dans les réactions avec les bases.
Elle peut produire des ions sans participer à une réaction acide-base.
Elle peut donner un proton comme un acide et en capter un comme une base.
Elle peut capter un proton comme un acide et en donner un comme une base.

Elle peut donner un proton comme un acide et en capter un comme une base.

Explication

Une espèce amphotère peut se comporter comme un acide en donnant un proton ou comme une base en captant un proton. L’eau possède donc deux rôles acide-base possibles, contrairement à une espèce limitée à un seul rôle.

6. À 25 °C25\,°\mathrm{C}, quelle valeur correspond à la constante de dissociation de l’eau KeK_e ?

Ke=−log⁡([H+][OH−])=14K_e=-\log([H^+][OH^-])=14
Ke=[H+]+[OH−]=10−14K_e=[H^+]+[OH^-]=10^{-14}
Ke=[H+][OH−]=10−14K_e=[H^+][OH^-]=10^{-14}
Ke=[H+][OH−]=14K_e=\frac{[H^+]}{[OH^-]}=14

$$K_e=[H^+][OH^-]=10^{-14}$$

Explication

À 25 °C25\,°\mathrm{C}, la constante d’équilibre de l’eau est le produit Ke=[H+][OH−]=10−14K_e=[H^+][OH^-]=10^{-14}. La valeur 14 correspond à pKepK_e, qui est l’opposé logarithmique de KeK_e.

7. Quelle relation et quelle valeur caractérisent pKepK_e de l’eau à 25 °C25\,°\mathrm{C} ?

pKe=log⁡(Ke)=−14pK_e=\log(K_e)=-14
pKe=[H+][OH−]=14pK_e=[H^+][OH^-]=14
pKe=Ke=10−14pK_e=K_e=10^{-14}
pKe=−log⁡(Ke)=14pK_e=-\log(K_e)=14

$$pK_e=-\log(K_e)=14$$

Explication

Par définition, pKe=−log⁡(Ke)pK_e=-\log(K_e) ; avec Ke=10−14K_e=10^{-14} à 25 °C25\,°\mathrm{C}, on obtient pKe=14pK_e=14. Confondre pKepK_e avec KeK_e conduit à attribuer à la constante une valeur logarithmique.

8. Une solution aqueuse présente pOH=5pOH=5 à 25 °C25\,°\mathrm{C}. Quel est son pH ?

pH=14pH=14
pH=5pH=5
pH=9pH=9
pH=−9pH=-9

$$pH=9$$

Explication

À 25 °C25\,°\mathrm{C}, la relation pH+pOH=14pH+pOH=14 donne pH=14−5=9pH=14-5=9. Le pH n’est égal au pOH que dans le cas particulier où chacun vaut 7.

9. Lorsqu’un acide fort AH est introduit dans l’eau, quelle transformation principale décrit sa dissociation ?

AH réagit avec l’eau pour former A− et OH−
AH capte un proton de l’eau pour former AH2+ et OH−
AH cède un proton à l’eau pour former A− et H3O+
AH reste majoritairement intact et établit un équilibre avec H3O+

AH cède un proton à l’eau pour former A− et H3O+

Explication

Un acide fort se dissocie complètement en transférant un proton à l’eau, ce qui produit A− et H3O+. La formation de OH− ou le maintien majoritaire de AH ne correspond pas au comportement d’un acide fort dans cette démonstration.

10. Une solution d’acide fort possède une concentration Ca=2,0×10−3 mol L−1C_a=2{,}0\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}, supérieure à 10−6 mol L−110^{-6}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}. Quelle expression donne son pH dans l’approximation usuelle ?

pH=14+log⁡CapH=14+\log C_a
pH=12(pKa−log⁡Ca)pH=\frac{1}{2}(pK_a-\log C_a)
pH=−log⁡CapH=-\log C_a
pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}

$$pH=-\log C_a$$

Explication

Pour un acide fort suffisamment concentré, la concentration en ions oxonium vérifie [H3O+]=Ca[H_3O^+]=C_a, d’où pH=−log⁡CapH=-\log C_a. L’expression 14+log⁡Ca14+\log C_a concerne une base forte, tandis que les deux autres formules décrivent respectivement un acide faible.

11. Quelle transformation représente la réaction d’une base forte B avec l’eau ?

B capte un proton de l’eau et forme BH+ et OH−
B reste inchangée tandis que l’eau forme des ions BH+ et H3O+
B cède un proton à l’eau et forme B− et H3O+
B se dissocie en B+ et OH− sans échange de proton

B capte un proton de l’eau et forme BH+ et OH−

Explication

Une base forte capte complètement un proton de l’eau, ce qui produit BH+ et OH−. La cession d’un proton décrit le comportement d’un acide, et une simple dissociation ionique ne rend pas compte du transfert protonique indiqué.

12. Une base forte a une concentration Cb=5,0×10−3 mol L−1C_b=5{,}0\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}, supérieure à 10−6 mol L−110^{-6}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}. Quelle relation permet de calculer son pH ?

pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}
pH=12(14+pKa+log⁡Cb)pH=\frac{1}{2}(14+pK_a+\log C_b)
pH=14+log⁡CbpH=14+\log C_b
pH=−log⁡CbpH=-\log C_b

$$pH=14+\log C_b$$

Explication

Pour une base forte suffisamment concentrée, on assimile [OH−][OH^-] à CbC_b, puis on obtient pH=14+log⁡CbpH=14+\log C_b. La relation −log⁡Cb-\log C_b correspond à l’expression d’un acide fort, alors que les deux autres formules concernent des espèces faibles.

13. Quelle caractéristique définit un acide faible dans l’eau ?

Il se dissocie complètement et possède un pKapK_a inférieur à 2
Il se dissocie partiellement et possède un pKapK_a supérieur à 2
Il ne forme pas d’ions en solution et conserve toute sa forme AH
Il capte les protons de l’eau et produit principalement des ions OH−

Il se dissocie partiellement et possède un $$pK_a$$ supérieur à 2

Explication

Un acide faible ne se dissocie pas totalement dans l’eau et son pKapK_a est supérieur à 2. Il peut donc former des ions en solution, contrairement à l’idée qu’il resterait entièrement sous forme AH.

14. Pour le couple acide-base AH/A−, quelle relation relie le pH au rapport des concentrations des deux formes ?

pH=−log⁡[A−][H3O+][AH]pH=-\log\frac{[A^-][H_3O^+]}{[AH]}
pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}
pH=pKa−log⁡[A−][AH]pH=pK_a-\log\frac{[A^-]}{[AH]}
pH=14+log⁡[AH][A−]pH=14+\log\frac{[AH]}{[A^-]}

$$pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}$$

Explication

La définition de la constante d’acidité conduit à la relation de Henderson-Hasselbalch, pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}. Le signe négatif inverse à tort l’effet du rapport, tandis que les autres expressions ne correspondent pas à cette relation.

15. Pour un acide faible de concentration Ca>10−6 mol L−1C_a>10^{-6}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}, quelle expression résulte de l’approximation d’un acide peu dissocié ?

pH=12(pKa−log⁡Ca)pH=\frac{1}{2}(pK_a-\log C_a)
pH=12(14+pKa+log⁡Ca)pH=\frac{1}{2}(14+pK_a+\log C_a)
pH=pKa−log⁡CapH=pK_a-\log C_a
pH=14+log⁡CapH=14+\log C_a

$$pH=\frac{1}{2}(pK_a-\log C_a)$$

Explication

L’approximation [AH]eˊq≈Ca[AH]_{éq}\approx C_a et [A−]=[H3O+]=h[A^-]=[H_3O^+]=h conduit à pH=12(pKa−log⁡Ca)pH=\frac{1}{2}(pK_a-\log C_a). L’expression contenant 14+pKa+log⁡Ca14+pK_a+\log C_a concerne une base faible, tandis que les deux autres ne tiennent pas compte de la dissociation partielle de l’acide.

16. À l’équilibre, quelle approximation caractérise une base faible de concentration initiale CbC_b ?

Sa concentration protonée est assimilée à sa concentration initiale CbC_b.
Sa concentration protonée est assimilée à la concentration en ions H3O+H_3O^+.
Sa concentration libre est assimilée à sa concentration initiale CbC_b.
Sa concentration libre est assimilée à la concentration en ions OH−OH^-.

Sa concentration libre est assimilée à sa concentration initiale $$C_b$$.

Explication

Une base faible est peu protonée à l’équilibre, donc la concentration de la forme libre reste proche de la concentration initiale CbC_b. La concentration protonée, elle, correspond à une faible fraction formée par la réaction avec l’eau et ne peut pas être assimilée à CbC_b.

17. Une base faible a une concentration CbC_b supérieure à 10−6 mol L−110^{-6}\,\mathrm{mol\,L^{-1}} et un couple associé de constante acide caractérisé par pKapK_a. Quelle relation permet de calculer son pH ?

pH=12(14−pKa−log⁡Cb)pH=\frac{1}{2}(14-pK_a-\log C_b)
pH=12(14+pKa−log⁡Cb)pH=\frac{1}{2}(14+pK_a-\log C_b)
pH=12(pKa−log⁡Cb)pH=\frac{1}{2}(pK_a-\log C_b)
pH=12(14+pKa+log⁡Cb)pH=\frac{1}{2}(14+pK_a+\log C_b)

$$pH=\frac{1}{2}(14+pK_a+\log C_b)$$

Explication

Pour une base faible, le pH vérifie pH=12(14+pKa+log⁡Cb)pH=\frac{1}{2}(14+pK_a+\log C_b) lorsque Cb>10−6 mol L−1C_b>10^{-6}\,\mathrm{mol\,L^{-1}}. La relation 12(pKa−log⁡Cb)\frac{1}{2}(pK_a-\log C_b) correspond à la forme usuelle associée à un acide faible, ce qui explique la confusion fréquente.

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Quelle formule donne le pH d'un acide fort de concentration Ca ?

Le pH est pH=−log⁡CapH=-\log C_a.

Quelle formule donne le pH d'une base forte de concentration Cb ?

Le pH est pH=14+log⁡CbpH=14+\log C_b.

Quelle formule relie le pH au couple acide/base AH/A⁻ à l'équilibre ?

Le pH est pH=pKa+log⁡[A−][AH]pH=pK_a+\log\frac{[A^-]}{[AH]}.

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