★ À maîtriser
Compléments
Les anciens Grecs concevaient l’atome comme le niveau limite de division de la matière ; le mot signifie « insécable ».
Le modèle de Dalton ne rend pas compte de la divisibilité des atomes en particules subatomiques, représente l’eau sous la forme HO au lieu de H₂O et ne mentionne pas les électrons ni leurs interactions.
Le modèle de Thomson est électriquement neutre, mais il n’explique ni la stabilité des électrons ni les spectres atomiques.
★ À maîtriser
Compléments
Le modèle de Rutherford conduit à une énergie potentielle électronique dépendant continûment de la distance au noyau ; il prévoit donc une émission continue, incompatible avec les spectres observés sous forme de raies.
Le modèle de Bohr explique correctement l’atome d’hydrogène, mais pas les spectres des atomes à plusieurs électrons.
📐 Formule - Pour un atome hydrogénoïde, la relation de Rydberg est , avec et .
Rutherford prévoit un spectre continu ; Bohr introduit des niveaux quantifiés et explique les raies de l’hydrogène.
★ À maîtriser
La mécanique classique ne permet pas de décrire le mouvement des particules élémentaires ni le détail des spectres des atomes à plusieurs électrons.
En mécanique quantique, la notion de trajectoire ou d’orbite de l’électron en mouvement est abandonnée au profit d’orbitales définies par des fonctions d’onde.
Compléments
L’échec des trajectoires classiques → l’abandon des orbites au profit des fonctions d’onde.
★ À maîtriser
📌 La règle de Hund (années 1920) prévoit que, dans des orbitales de même énergie, les électrons occupent d’abord séparément les orbitales avec des spins parallèles avant de s’apparier, ce qui maximise la multiplicité.
📌 Le principe d’exclusion de Pauli (1925) interdit à deux électrons d’un même atome de posséder le même ensemble de nombres quantiques.
Compléments
La règle de Hund explique la stabilité particulière de certains remplissages électroniques et la configuration de la couche de valence.
Le principe d’exclusion organise les électrons dans les orbitales selon quatre nombres quantiques, n, l, m et s, et explique la structure des couches électroniques ainsi que la diversité des propriétés chimiques.
★ À maîtriser
📌 Le principe d’indétermination de Heisenberg (1927) affirme qu’il est impossible de mesurer simultanément et avec précision la position et la quantité de mouvement d’un électron.
📌 Plus la position d’une particule est déterminée précisément, plus son impulsion devient incertaine, et réciproquement.
📐 Formule - L’incertitude sur la quantité de mouvement et celle sur la position vérifient , où h est la constante de Planck.
Compléments
📐 Formule - Comme , les incertitudes sur la vitesse et la position vérifient .
Position précise ↔ impulsion incertaine
★ À maîtriser
📐 Formule - Dans le cas unidimensionnel, l’équation de Schrödinger s’écrit , où V est l’énergie potentielle et est la constante de Planck réduite.
Compléments
L’équation de Schrödinger est une équation différentielle du deuxième ordre et, dans le cas d’une particule libre où V = 0, sa résolution est présentée comme simple.
Le nombre de solutions de l’équation de Schrödinger est infini en général, mais seules certaines solutions sont admissibles; les solutions sont aisément calculables pour les atomes hydrogénoïdes et extrêmement ardues pour les atomes polynucléaires.
La fonction d’onde ψ représente une distribution de densité de probabilité de trouver un électron en un point P(x, y, z) et, dans la description présentée, ne dépend pas du temps.
★ À maîtriser
Compléments
Le nombre quantique principal n commence à 1 et sa valeur maximale connue dans le cours est 7; le dernier élément chimique connu y est indiqué comme étant de période n = 7 et de numéro atomique A = 118.
Les couches électroniques sont désignées par des lettres majuscules : n = 1 correspond à K, n = 2 à L, n = 3 à M, n = 7 à Q et n = 8 à R.
Les correspondances entre l et le nom de sous-couche sont l = 0 pour s, 1 pour p, 2 pour d, 3 pour f, 4 pour g, 5 pour h, 6 pour j et 7 pour k.
Pour l = 0, m = 0 donne une case quantique, correspondant à une orbitale s pouvant contenir au maximum 2 électrons.
Pour l = 1, les valeurs m = −1, 0, 1 donnent 3 cases quantiques, correspondant à une orbitale p pouvant contenir au maximum 6 électrons.
📌 Une case quantique peut être vide, contenir un électron ou contenir au maximum deux électrons.
★ À maîtriser
Selon la règle de Klechkowski, le remplissage électronique suit l’ordre croissant des énergies orbitalaires, en commençant par l’orbitale de plus basse énergie.
Selon la règle d’exclusion de Pauli, une case quantique contient au maximum deux électrons, qui doivent avoir des spins opposés.
Selon la règle de Hund, les cases d’une même orbitale sont d’abord occupées chacune par un électron avant que les électrons ne s’apparient.
Compléments
📌 Un atome dont tous les électrons sont appariés est diamagnétique, tandis qu’un atome ayant des électrons non appariés est paramagnétique.
Les électrons de la couche externe sont appelés électrons de valence et déterminent la réactivité de l’élément.
La connaissance du nombre atomique permet de déterminer la configuration électronique d’un atome en appliquant les règles de remplissage des orbitales.
Les configurations électroniques des gaz rares sont He : ; Ne : [He] ; Ar : [Ne] ; Kr : [Ar] ; Xe : [Kr] ; Rn : [Xe] ; Og : [Rn] .
Une configuration électronique simplifiée s’écrit en utilisant le gaz rare précédent comme cœur, par exemple Mg : [Ne] , Zn : [Ar] et Te : [Kr] .
Le noyau atomique est constitué de protons chargés positivement et de neutrons neutres, dont les masses sont comparables.
Les électrons forment un nuage autour du noyau et sont retenus dans leurs orbitales par des forces d’attraction électrostatique.
★ À maîtriser
📌 Des isotopes sont des nucléides d’un même élément ayant le même numéro atomique mais des nombres de neutrons différents ; des isotones ont le même nombre de neutrons ; des isobares ont le même nombre de masse mais des numéros atomiques différents.
📐 Formule - La conversion de la perte de masse en énergie de cohésion suit la relation d’Einstein .
Compléments
📐 Formule - Depuis 2022, l’unité de masse atomique vaut .
📐 Formule - La masse d’un atome est exprimée par , où est l’énergie de cohésion du noyau.
★ À maîtriser
En 1869, Mendeleïev publie une table classant globalement les éléments par masse atomique, avec les éléments aux propriétés semblables regroupés dans une même famille.
Pour préserver les familles chimiques, Mendeleïev inverse l’ordre de certains éléments et laisse des cases vides, en postulant que des éléments encore inconnus leur correspondent.
📐 Formule - La loi empirique de Moseley s’écrit , où A et la constante d’écran σ dépendent de la série de rayons X considérée.
📌 Après la loi de Moseley, le classement des éléments par masse atomique est remplacé par leur classement par numéro atomique croissant Z.
Compléments
Au XIXe siècle, environ soixante éléments étaient connus et les chimistes avaient observé des familles d’éléments aux propriétés chimiques semblables, comme les halogènes et les métaux alcalins.
Les cases vides prévues par Mendeleïev correspondaient à des éléments découverts ultérieurement, notamment le gallium en 1875, le scandium en 1879, le polonium en 1898 et le germanium en 1886.
La loi de Moseley a permis de répertorier les éléments encore inconnus ; le rhénium est présenté comme le dernier élément naturel découvert, en 1925.
📐 Formule - Le modèle de Bohr relie la loi de Moseley à , avec .
Le classement par numéro atomique relie la place de l’élément à sa configuration électronique.
★ À maîtriser
📌 La classification périodique doit placer les éléments d’une même période sur une même ligne et ceux ayant la même couche de valence dans une même colonne.
Le tableau périodique actuel comporte 7 lignes et 18 colonnes.
Les éléments d’un même groupe ont la même configuration électronique externe, appelée configuration de valence.
📌 Les métaux perdent facilement des électrons pour former des cations et leurs oxydes sont basiques, tandis que les non-métaux captent facilement des électrons pour former des anions et leurs oxydes sont acides ; les métalloïdes ont un comportement intermédiaire.
Le caractère métallique associe les propriétés suivantes : une faible énergie d’ionisation, la formation de cations et des oxydes basiques, une liaison métallique, le lustre métallique, une forte conductivité électrique et thermique, la malléabilité et la ductilité à l’état solide, une température d’ébullition élevée
Le bloc F se trouve en bas du tableau périodique et comprend les lanthanides et les actinides.
Compléments
Les lanthanides et les actinides sont extraits du tableau principal et représentés en dessous de celui-ci.
L’IUPAC préconise de désigner les groupes du tableau périodique par les nombres de 1 à 18, plutôt que par les anciennes désignations de sous-groupes A et B, qui variaient selon les systèmes européen et américain.
Le numéro d’un groupe correspond à la somme des électrons des couches s, p et d.
Le bloc s occupe la gauche du tableau, dans les groupes 1 et 2, et comprend des éléments dont les électrons de valence occupent l’orbitale s, à l’exception de l’hydrogène qui n’est pas un métal alcalin.
Le bloc p se situe à droite du tableau, dans les groupes 13 à 18, et correspond au remplissage de l’orbitale p ; il comprend des métaux, des métalloïdes et des non-métaux.
Le bloc d occupe le centre du tableau, dans les groupes 3 à 12, et regroupe les métaux de transition associés au remplissage de l’orbitale d.
Les métaux de transition présentent des états d’oxydation variables, comme Fe²⁺/Fe³⁺ et V⁵⁺.
Les composés de métaux de transition sont souvent colorés et peuvent être utilisés comme catalyseurs, notamment le nickel et le platine.
Dans le bloc F, l’orbitale f se remplit et peut contenir jusqu’à 14 électrons.
Métaux : ils cèdent des électrons ; non-métaux : ils en captent.
★ À maîtriser
Les éléments de transition comprennent les groupes 3 à 12 et ont une couche de valence de configuration dˣs².
Les gaz rares, historiquement appelés gaz nobles, ont une couche de valence complète et n’ont pas tendance à s’allier avec d’autres éléments chimiques.
La périodicité des propriétés chimiques découle de la répétition de motifs dans les configurations électroniques, et les éléments d’un même groupe partagent la configuration de leur couche de valence.
Compléments
Les alcalino-terreux appartiennent au groupe 2, au bloc s, et ont une couche de valence s² ainsi qu’un caractère métallique très prononcé.
Dans les éléments de transition, le caractère métallique diminue progressivement lorsque le numéro de groupe augmente; certains auteurs classent ainsi le groupe 12, dont le zinc, parmi les métaux pauvres.
Les désignations des métaux pauvres comprennent aussi « post transition », mais aucune n’est actuellement validée par l’IUPAC.
Les non-métaux sont parfois désignés par l’acronyme CHNOPS, auquel s’ajoute le sélénium, et constituent les éléments chimiques majoritaires des organismes biologiques.
Les halogènes appartiennent au groupe 17 et sont très électronégatifs.
★ À maîtriser
À l’état condensé, le rayon atomique est défini comme la distance séparant deux atomes voisins, tandis que dans une molécule il correspond au rayon covalent de l’élément.
Le rayon atomique diminue lorsque le numéro de groupe augmente et augmente lorsque la période augmente; ses variations sont discontinues aux changements de période.
Compléments
Pour un atome isolé à l’état gazeux, le rayon atomique est relié à la densité radiale de l’orbitale atomique des électrons de valence; les valeurs expérimentales s’étendent de 30 à 300 pm.
Le rayon atomique détermine le nombre de liaisons qu’un atome peut former dans une molécule et, dans un solide, les relations de coordination et la compacité de la structure.
La similitude des rayons atomiques des éléments du bloc d favorise la formation de nombreux alliages, comme les aciers.
Dans les groupes p, l’augmentation de la charge positive renforce l’attraction de la couche externe tandis que l’effet d’écran des couches internes reste relativement constant, ce qui réduit le rayon atomique.
📐 Formule - D’après Pauling, le rayon atomique ou ionique s’estime par , où n* est le nombre quantique principal corrigé, Z le numéro atomique, σ la constante d’écran de Slater pour les électrons de valence et rH = 52,9 pm le rayon atomique de l’hydrogène.
L’effet d’écran affaiblit l’attraction du noyau et augmente le rayon.
★ À maîtriser
📐 Formule - La charge effective vérifie .
Compléments
📐 Formule - Dans le modèle de Slater, l’énergie d’un électron est donnée par , avec .
★ À maîtriser
Compléments
📐 Formule - La première ionisation correspond à la réaction , et son énergie est la différence entre l’énergie de l’état ionisé et celle de l’état neutre : .
Pour calculer l’énergie de première ionisation du cadmium, on soustrait l’énergie totale de l’atome neutre à celle de l’ion Cd⁺ ; les couches inchangées s’annulent, et il suffit de comparer les contributions de la couche 5s5p.
L’application au cadmium donne une énergie de première ionisation calculée de 8,6 eV, contre 9,0 eV mesurés, soit une différence inférieure à 5 %.
L’énergie d’ionisation des lanthanides reste relativement constante, car les électrons supplémentaires ne changent pas la configuration externe.
Arracher un électron forme A⁺ ; capter un électron forme A⁻.
★ À maîtriser
📌 L’affinité électronique correspond au gain d’un électron et forme un ion négatif, tandis que l’ionisation correspond à une perte d’électron et forme un ion positif.
📌 Une liaison covalente est apolaire si Δχ ≤ 0,4, polaire si 0,4 ≤ Δχ ≤ 1,7, et ionique si Δχ ≥ 1,7.
Plus la charge effective Z_eff est faible, moins les électrons sont liés au noyau et plus le rayon atomique est grand.
L’électronégativité augmente de gauche à droite et du bas vers le haut dans le tableau périodique ; le fluor est l’élément le plus électronégatif du tableau.
Compléments
L’affinité électronique varie en sens opposé à l’énergie d’ionisation ; elle est très faible chez les éléments métalliques, tandis que les non-métaux tendent à capter des électrons.
Dans une liaison covalente polaire, l’atome le plus électronégatif attire davantage les électrons de liaison et porte une charge relative −δ, tandis que l’autre porte +δ.
📐 Formule - Les trois relations d’électronégativité présentées sont , et .
📐 Formule - La relation de Pauling pour estimer le caractère ionique est , tandis que la relation de Haney et Smith est .
| Modèle | Structure | Limite ou apport |
|---|---|---|
| Dalton | Atomes indivisibles | Base de la chimie moderne, mais sans structure interne |
| Thomson | Électrons dans une sphère positive | Introduit l’électron, mais ne prédit pas les spectres |
| Rutherford | Noyau central et électrons en orbite | Révèle le noyau, mais le modèle est instable |
| Bohr | Orbites d’énergie quantifiée | Explique le spectre de l’hydrogène, pas ceux des atomes à plusieurs électrons |
| Catégorie | Comportement électronique | Oxydes |
|---|---|---|
| Métaux | Perdent facilement des électrons ; forment des cations | Basiques |
| Non-métaux | Captent facilement des électrons ; forment des anions | Acides |
| Métalloïdes | Comportement intermédiaire | Non précisé |
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1. Quelle conception de l’atome Dalton propose-t-il en 1803 ?
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Quelles propriétés Dalton attribue-t-il aux atomes en 1803 ?
Ils sont indivisibles et ceux d’un même élément sont identiques, contrairement à ceux d’autres éléments.
Comment les atomes forment-ils les composés selon Dalton ?
Des atomes de différents éléments se combinent selon des rapports fixes.
Comment Thomson représente-t-il l’atome dans son modèle proposé en 1897 ?
Des électrons négatifs baignent dans une sphère de charge positive.
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