Fiche de révision : Pharmacognosie des SAM de polarité mixte

📋 Plan du Cours

1. Polarité mixte et polyphénols
2. Flavonoïdes et fonctions végétales
3. Lignanes et podophyllotoxine
4. Anthracénosides laxatifs
5. Saponosides et amphiphilie
6. Plantes médicinales saponosidiques
7. Diosgénine et hémisynthèse
8. Glucosinolates et isothiocyanates
9. Bétalaïnes et pigments végétaux

📖 1. Polarité mixte et polyphénols

🔑 Notions clés & Définitions

• Polyphénols : Composés non azotés issus de l’aromagénèse par le shikimate et/ou les polyacétates, à propriétés antioxydantes et à répartition universelle.

★ À maîtriser

• Les SAM de polarité mixte associent de nombreuses fonctions polaires hydrophiles, comme OH, COOH et OSO3H, à un squelette carboné étendu lipophile, ce qui leur confère souvent un caractère amphiphile.

• L’extraction des SAM de polarité mixte nécessite un mélange de solvants miscibles, comme l’eau associée à l’acétone, au méthanol ou à l’éthanol, dans des proportions adaptées aux SAM de la drogue.

• Pour limiter l’oxydation des polyphénols, il faut travailler sous atmosphère inerte, à basse température avec une évaporation à 30 °C maximum, à l’abri de la lumière et en évitant les pH extrêmes.

Compléments

• Les polyphénols piègent les radicaux libres et les espèces oxygénées réactives formées notamment dans la mitochondrie.

💡 Astuce mémo

OH hydrophile face au squelette carboné lipophile

📖 2. Flavonoïdes et fonctions végétales

★ À maîtriser

• Les flavonoïdes participent à la coloration des fleurs et à la copigmentation, ce qui attire les pollinisateurs et favorise la pollinisation entomophile.

• Les flavonoïdes sont jaunes, les anthocyanosides sont rouges ou mauves, et l’association de flavones avec des anthocyanosides produit une coloration bleue.

• Les flavonoïdes proviennent d’une voie mixte associant l’acide cinnamique ou acide shikimique aux polyacétates, puis évoluent par variation du degré d’oxydation, de la position du cycle et du degré de polymérisation.

Compléments

• Les flavonoïdes constituent une barrière contre les UV dans la cuticule foliaire et peuvent avoir des activités antifongiques ou de phytoalexines.

💡 Astuce mémo

Jaune → rouge-mauve → bleu selon les pigments associés

📖 3. Lignanes et podophyllotoxine

🔑 Notions clés & Définitions

• Lignanes : Dérivés diversement fonctionnalisés dont la polarité est intermédiaire entre celle des polyphénols et celle des terpènes, ce qui rend leur précipitation et leur cristallisation difficiles.

★ À maîtriser

• La drogue de Podophyllum peltatum L. est le rhizome, qui contient 3 à 6 % de résine renfermant 20 % de podophyllotoxine.

• La podophyllotoxine donne notamment l’étoposide, le phosphate d’étoposide, qui est une prodrogue plus hydrosoluble, et le téniposide.

Compléments

• Les principales indications sont:
  • le cancer bronchique à petites cellules
  • les tumeurs germinales du testicule
  • le lymphome
  • la leucémie aiguë myéloïde

💡 Astuce mémo

Polarité intermédiaire → purification difficile

📖 4. Anthracénosides laxatifs

🔑 Notions clés & Définitions

• Anthracénosides : Composés issus de la polycondensation d’unités acétates par la voie des polyacétates et possédant une activité laxative stimulante.

★ À maîtriser

📌 Les anthrones ou les O-hétérosides d’anthrones dont la position C10 est libre sont des purgatifs drastiques, tandis que les O-hétérosides de dianthrones ou d’anthraquinones et les C-glucosides ont une action moins drastique.

• Les anthracénosides ne sont pas résorbés dans l’intestin grêle, mais sont hydrolysés et réduits dans le côlon pour former les dérivés anthrone ou anthranol libres actifs.

Compléments

📌 Le stockage pendant plus d’un an ou le traitement thermique transforme les anthrones en formes moins drastiques, tandis que les anthraquinones libres sont plus ou moins inactives.

💡 Astuce mémo

C10 libre = purgatif drastique ; C10 occupée = action plus modérée

📖 5. Saponosides et amphiphilie

🔑 Notions clés & Définitions

• Saponosides : Hétérosides dont une génine stéroïdique ou triterpénique lipophile est reliée à des résidus sucrés polaires, parfois nombreux et comprenant certains acides uroniques, ce qui leur confère un caractère amphiphile.

★ À maîtriser

• Les saponosides sont présents sous des formes inactives condensées à de nombreux sucres dans les plantes et sont transformés en formes actives par hydrolyse.

📌 Les saponosides s’extraient avec un mélange d’eau et de solvants organiques polaires miscibles comme l’acétone, l’éthanol ou le méthanol, et une décoction est possible en chauffant.

Compléments

• Les saponosides peuvent être antimicrobiens, antifongiques, parasiticides, irritants cellulaires, hémolytiques, ichtyotoxiques, molluscicides, anti-inflammatoires, anti-hémorroïdaires et cicatrisants.

💡 Astuce mémo

Génine lipophile + sucres polaires = amphiphilie

📖 6. Plantes médicinales saponosidiques

★ À maîtriser

• Les feuilles de Hedera helix L. récoltées au printemps et en été contiennent au moins 3 % d’hédéracoside C et sont utilisées dans l’inflammation des voies respiratoires et le traitement symptomatique des bronchites chroniques.

• Aesculus hippocastanum L. contient 3 à 10 % de saponosides et est utilisé par voie orale ou locale dans les troubles de la fragilité capillaire cutanée, l’insuffisance veineuse et la symptomatologie hémorroïdaire.

Compléments

• Prospan® est un extrait sec de lierre grimpant utilisé comme expectorant en cas de toux productive.

• Primula officinalis est utilisée pour le traitement symptomatique de la toux, sous forme de fleur entière ou de fleur sans calice.

📖 7. Diosgénine et hémisynthèse

★ À maîtriser

• La diosgénine issue notamment du genre Dioscorea constitue une matière première pour l’hémisynthèse des stéroïdes.

• Les espèces de Dioscorea deviennent intéressantes pour l’extraction lorsque leur teneur en saponosides dépasse 2 %.

• 🔄 L’extraction de la diosgénine suit:

  1. le traitement en milieu acide minéral
  2. l’hydrolyse des hétérosides
  3. la filtration
  4. l’extraction par un solvant apolaire

Compléments

• Dioscorea floribunda produit 16 à 18 tonnes par hectare et permet d’obtenir 500 kg de diosgénine en Amérique centrale.

💡 Astuce mémo

Hydrolyse acide → filtration → extraction apolaire

📖 8. Glucosinolates et isothiocyanates

🔑 Notions clés & Définitions

• Glucosinolates : Hétérosides soufrés anioniques qui dégagent une odeur forte et caractéristique et dont la diversité structurale dépend des acides aminés.

★ À maîtriser

📌 Les glucosinolates s’extraient par une solution aqueuse de méthanol à 70 % volume/volume, à 75 °C, selon une procédure générale de l’Organisation Internationale de Normalisation.

• Les isothiocyanates issus des glucosinolates sont des molécules de défense, et une consommation excessive de Brassicaceae peut provoquer chez l’animal un hypofonctionnement thyroïdien, un goitre, un avortement ou une mort fœtale in utero.

Compléments

• Les graines de moutarde noire contiennent 20 % de mucilage et 1 à 2 % d’allylglucosinolate, dont l’hydrolyse fournit de l’isothiocyanate d’allyle.

📌 L’isothiocyanate d’allyle appliqué sur la peau provoque un picotement et une rubéfaction, puis une vésication en cas de contact prolongé.

💡 Astuce mémo

Hydrolyse des glucosinolates → isothiocyanates défensifs

📖 9. Bétalaïnes et pigments végétaux

🔑 Notions clés & Définitions

• Bétalaïnes : Pigments végétaux dérivés d’acides aminés, caractéristiques de quelques champignons et de la majorité des familles de l’ordre des Caryophyllales.

★ À maîtriser

• Les bétalaïnes n’ont aucun usage thérapeutique, mais leurs propriétés antioxydantes suscitent un regain d’intérêt et elles sont utilisées comme colorants dans l’industrie agroalimentaire.

Compléments

• Les bétalaïnes remplacent les anthocyanosides dans les fleurs, feuilles, fruits et parties souterraines colorés de certaines plantes.

💡 Astuce mémo

Bétalaïnes chez les Caryophyllales, anthocyanosides ailleurs

📊 Tableaux de synthèse

Principales familles de SAM de polarité mixte