Fiche de révision : Propriétés thermodynamiques des corps purs

Plan du Cours

  1. Postulat d’état et systèmes compressibles
  2. Changements de phase et diagrammes
  3. Propriétés et tables thermodynamiques
  4. Mélanges liquide-vapeur saturés
  5. Gaz parfaits et chaleurs massiques

1. Postulat d’état et systèmes compressibles

Notions clés & Définitions

  • Substance pure : Possède une composition chimique uniforme et constante dans l’espace, qu’il s’agisse d’un élément pur ou d’un mélange chimiquement uniforme.
  • Phase : Une quantité de matière physiquement homogène et de composition chimique uniforme, comme une phase solide, liquide ou gazeuse.
  • Postulat d’état : Pour un système de composition chimique constante, le nombre maximal de propriétés intensives indépendantes pouvant fixer un état est n=m+1n=m+1, où mm est le nombre de forces généralisées pouvant effectuer un travail quasi-statique.

★ À maîtriser

  • Dans un système simple et compressible, seule la pression peut effectuer un travail quasi-statique, donc m=1m=1 et deux propriétés intensives indépendantes suffisent à fixer l’état.

Compléments

  • L’état peut être spécifié par:
    • P et T
    • P et ρ
    • T et ρ

Astuce mémo

Plus de forces généralisées → plus de propriétés indépendantes nécessaires

2. Changements de phase et diagrammes

Notions clés & Définitions

  • Température de saturation : La température à laquelle une substance pure change de phase pour une pression donnée, selon Tsat=f(P)T_{sat}=f(P).
  • Point critique : Le point au-dessus duquel il n’existe plus de distinction entre liquide saturé et vapeur saturée.

★ À maîtriser

  • 🔄 À pression constante, le chauffage de l’eau suit les étapes suivantes:
    1. liquide comprimé
    2. début de vaporisation
    3. mélange liquide-vapeur saturé
    4. vapeur saturée
    5. vapeur surchauffée

Compléments

  • La ligne triple est la ligne où les phases solide, liquide et gazeuse coexistent à pression et température fixes.

Astuce mémo

Liquide comprimé → mélange saturé → vapeur surchauffée

3. Propriétés et tables thermodynamiques

Notions clés & Définitions

  • Enthalpie : L’enthalpie est une propriété thermodynamique définie par H=U+PVH=U+PV sous forme extensive et par h=u+Pvh=u+Pv sous forme intensive.
  • Chaleur massique : L’énergie nécessaire pour augmenter de un degré la température d’une unité de masse d’une substance et mesure sa capacité de stockage d’énergie.

★ À maîtriser

  • La chaleur massique à pression constante est supérieure à celle à volume constant, car une partie de l’énergie fournie sert au travail de frontière PΔvP\Delta v.

  • Pour les liquides et vapeurs saturés, les propriétés f correspondent au liquide saturé, les propriétés g à la vapeur saturée, et une propriété fg vérifie yfg=ygyfy_{fg}=y_g-y_f.

Compléments

  • Pour une substance incompressible, le volume spécifique reste constant et l’énergie interne dépend seulement de la température, de sorte que cp=cv=cc_p=c_v=c.

📌 Pour un liquide comprimé, les propriétés v, u et s sont souvent approximées par leurs valeurs de liquide saturé à la même température, car elles sont relativement insensibles à la pression.

Astuce mémo

Saturé : P et T liées ; surchauffé ou comprimé : P et T indépendantes

4. Mélanges liquide-vapeur saturés

Notions clés & Définitions

  • Titre : Le titre x d’un mélange liquide-vapeur saturé est la fraction massique de vapeur, définie par x=mg/mtotalex=m_g/m_{totale}.

★ À maîtriser

📐 Formule — Pour toute propriété intensive y d’un mélange liquide-vapeur saturé, on utilise y=(1x)yf+xygy=(1-x)y_f+xy_g.

  • Dans un mélange saturé, x=0 correspond au liquide saturé, 0<x<1 au mélange liquide-vapeur et x=1 à la vapeur saturée.

Compléments

📐 Formule — Le titre peut être calculé à partir d’une propriété intensive par x=(yyf)/(ygyf)x=(y-y_f)/(y_g-y_f).

Astuce mémo

Titre x = 0 liquide saturé, 0 < x < 1 mélange, x = 1 vapeur saturée

5. Gaz parfaits et chaleurs massiques

Points essentiels

📐 Formule — L’équation d’état du gaz parfait est PV=NRuTPV=NR_uT, où Ru=8.31447 kJ/(kmolK)R_u=8.31447\ \mathrm{kJ/(kmol\cdot K)}.

📌 De nombreux gaz peuvent être approximés par un gaz parfait à basse pression et haute température, tandis que les gaz lourds ou les gaz à haute densité nécessitent généralement les tables.

  • Pour un gaz parfait, l’énergie interne u et l’enthalpie h dépendent seulement de la température : u=u(T)u=u(T) et h=h(T)h=h(T).

📐 Formule — Pour un gaz parfait, les variations d’énergie interne et d’enthalpie s’écrivent Δu=T1T2cv(T)dT\Delta u=\int_{T_1}^{T_2}c_v(T)\,dT et Δh=T1T2cp(T)dT\Delta h=\int_{T_1}^{T_2}c_p(T)\,dT.

📐 Formule — Pour un gaz parfait, la relation entre les chaleurs massiques est cpcv=Rc_p-c_v=R et le rapport des chaleurs massiques est k=cp/cvk=c_p/c_v.

Astuce mémo

R = c_p − c_v et k = c_p/c_v

Tableaux de synthèse

Régions de la substance pure

RégionPropriétés indépendantesCaractéristique
Liquide compriméP et TT<Tsat pour une pression donnée
Mélange saturéP ou T et x0≤x≤1
Vapeur surchaufféeP et TT>Tsat pour une pression donnée

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1. Quelle caractéristique distingue une substance pure d’un mélange non uniforme ?

2. Quelle description correspond à une phase thermodynamique ?

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Qu'est-ce qu'une substance pure en thermodynamique ?

Une substance pure a une composition chimique uniforme et constante dans l’espace.

Comment définit-on une phase dans un système thermodynamique ?

Une phase est une quantité de matière physiquement homogène et chimiquement uniforme.

Quelle formule exprime le postulat d’état pour un système à composition constante ?

Le nombre maximal de propriétés intensives indépendantes est n=m+1n=m+1.

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