★ À maîtriser
📌 La thermodynamique étudie les bilans énergétiques et les états initial et final sans élucider le mécanisme de transformation, tandis que la cinétique chimique étudie ce mécanisme.
Compléments
Les quatre principes de la thermodynamique concernent respectivement l’équilibre thermique, la conservation de l’énergie, l’irréversibilité et l’entropie, puis les propriétés de la matière au voisinage du zéro absolu.
En thermochimie, les applications comprennent le calcul de constantes d’équilibre, l’étude de la spontanéité des transformations et les liens entre énergie chimique, piles électrochimiques, piles à combustible, électrolyse et transformations biochimiques.
La thermodynamique compare les états ; la cinétique étudie le mécanisme et le temps.
★ À maîtriser
📌 Un système isolé n’échange ni matière ni énergie, un système fermé échange de l’énergie mais pas de matière, et un système ouvert échange matière et énergie avec le milieu extérieur.
📐 Formule - La fraction molaire du constituant i est , où est la quantité totale de matière du mélange.
📐 Formule - La concentration molaire est en moles par litre, et la concentration massique est en grammes par litre ; elles sont reliées par .
Compléments
📐 Formule - La fraction massique du constituant i est , où est la masse totale du mélange.
Ouvert : matière et énergie ; fermé : énergie seule ; isolé : aucun échange.
★ À maîtriser
📌 Une variable intensive, comme la température ou la pression, ne dépend pas de la quantité de matière, tandis qu’une variable extensive, comme la masse ou le volume, lui est proportionnelle.
📐 Formule - Pour un gaz parfait, l’équation d’état est .
Compléments
📌 Un système constitué d’une seule phase est homogène, tandis qu’un système composé de plusieurs phases juxtaposées est hétérogène.
★ À maîtriser
📐 Formule - La température en kelvins est reliée à la température Celsius par .
📌 Une transformation réversible peut être réalisée en sens inverse et se déroule quasi statiquement dans les deux sens, tandis qu’une transformation spontanée évoluant dans un sens donné est irréversible.
Compléments
L’échelle Celsius attribue 0 °C à la fusion de la glace et 100 °C à l’ébullition de l’eau, à pression atmosphérique ; l’intervalle est divisé en 100 graduations égales.
Le zéro absolu correspond à −273,15 °C et constitue la limite inférieure de température.
📌 Une transformation cyclique ramène toutes les variables d’état à leurs valeurs initiales, tandis qu’une transformation ouverte conduit à un état final différent de l’état initial.
Quasi statique décrit le parcours lent ; réversible exige aussi le retour possible.
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour un système fermé, la variation d’énergie interne est la somme algébrique des travaux et des chaleurs échangés : .
📐 Formule - À volume constant, le travail de pression est nul et la chaleur échangée vérifie .
📐 Formule - À pression constante, la chaleur échangée vérifie .
Compléments
L’énergie interne U est extensive et constitue une fonction d’état, dont la variation ne dépend que des états initial et final.
Une réaction réalisée dans une bombe calorimétrique est un exemple de transformation à volume constant.
À volume constant, Qv suit ΔU ; à pression constante, Qp suit ΔH.
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour un changement de phase à pression constante, la variation molaire d’enthalpie et la variation molaire d’énergie interne sont reliées par .
Compléments
Pour une mole, la chaleur latente de changement de phase est appelée chaleur latente molaire et notée .
Pour les phases condensées, la variation de volume est négligeable devant la variation d’énergie interne et l’on peut écrire .
Lors d’un changement de phase entre un liquide ou un solide et un gaz, le volume du gaz domine et la variation d’enthalpie vaut dans le sens vers le gaz, et dans le sens inverse.
★ À maîtriser
📐 Formule - L’enthalpie standard d’une réaction est la somme des enthalpies standard de formation des produits, pondérées par leurs coefficients stœchiométriques, moins la somme correspondante pour les réactifs : .
Compléments
Dans un système parfait, l’enthalpie de mélange est nulle et la variation totale d’enthalpie est égale à l’enthalpie de réaction.
Une enthalpie de réaction peut être mesurée directement par calorimétrie lorsque la réaction peut être réalisée complètement ; une valeur négative indique que l’énergie des produits est inférieure à celle des réactifs.
📐 Formule - Pour une réaction impliquant des gaz parfaits, , où est la variation du nombre de moles gazeuses ; si , alors .
📌 Une enthalpie standard de formation négative indique que le composé est plus stable que ses éléments, tandis qu’une valeur positive correspond à une formation qui fournit de l’énergie au système et à un composé tendant à être instable.
📌 L’inversion d’une réaction change le signe de son enthalpie de réaction, sans en modifier la valeur absolue.
H fonction d’état → chemins équivalents → loi de Hess.
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour une réaction à température et pression constantes, la variation d’enthalpie standard vaut la somme des enthalpies standard de formation des produits, pondérées par leurs coefficients stœchiométriques, moins celle des réactifs : .
Compléments
Pour la réaction à 298 K, les enthalpies de formation de O₂(g) et Cl₂(g) sont nulles et les valeurs données pour HCl(g) et H₂O(g) conduisent à .
La dissociation d’une mole de dihydrogène gazeux exige environ 104,20 kcal·mol⁻¹ ; la formation de la liaison H–H correspond donc à une variation d’enthalpie de −104,20 kcal·mol⁻¹.
L’enthalpie standard de formation de H₂(g) à partir de ses éléments standards est nulle, alors que l’énergie de formation de la liaison H–H vaut −104,20 kcal·mol⁻¹.
À partir de l’enthalpie de formation de CH₄(g) égale à −18 kcal·mol⁻¹, de la chaleur de sublimation du carbone égale à 170 kcal·mol⁻¹ et de l’énergie de liaison H–H égale à −104,20 kcal·mol⁻¹, l’énergie d’une liaison C–H dans le méthane est −99,10 kcal·mol⁻¹.
Former une liaison stabilise (énergie négative) ; la dissocier exige de l’énergie positive.
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour une réaction à température constante, la chaleur échangée à pression constante et celle à volume constant vérifient .
📐 Formule - Pour une réaction comportant des gaz parfaits, , où Δn est le nombre de moles gazeuses formées moins le nombre de moles gazeuses ayant réagi.
📐 Formule - La relation de Kirchhoff donne , avec .
Compléments
📌 S’il n’y a aucun composé gazeux, les variations de volume des phases condensées sont négligeables et .
Pour la formation d’une mole d’eau liquide à 298 K, avec et , le calcul fourni donne .
Lorsque Δn = 0, les chaleurs de réaction à pression et à volume constants sont égales, comme pour .
📐 Formule - Si les capacités calorifiques à pression constante ne dépendent pas de la température, la relation de Kirchhoff devient .
📌 La relation de Kirchhoff ne s’applique que si aucun changement de phase ne se produit.
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour une transformation réversible, la variation d’entropie s’écrit ; pour une transformation irréversible, .
📌 Le troisième principe affirme que l’entropie d’un corps pur sous forme de cristal parfait est nulle au zéro absolu ; il permet ainsi de déterminer les entropies absolues à d’autres températures.
📐 Formule - Pour une réaction chimique, la variation d’entropie est la somme des entropies absolues des produits pondérées par leurs coefficients stœchiométriques moins la somme correspondante pour les réactifs : .
Compléments
📐 Formule - Lors d’un changement de phase réversible à température constante Tφ, la variation d’entropie molaire vaut .
📐 Formule - Pour une mole sans changement de phase à pression constante, ; pour n moles, .
📐 Formule - Si le corps traverse une température de changement de phase Tφ, sa variation d’entropie molaire est .
📌 L’entropie absolue standard de H₂O(l) à 25 °C vaut 16,71 cal·K⁻¹·mol⁻¹, tandis que son entropie standard de formation est une variation d’entropie calculée pour sa réaction de formation à partir des éléments standards.
★ À maîtriser
📐 Formule - À pression et température constantes, la variation d’enthalpie libre vérifie .
📌 À pression et température constantes, une transformation réversible à l’équilibre vérifie ΔG = 0, une transformation irréversible spontanée vérifie ΔG < 0, et ΔG > 0 indique qu’elle ne peut pas se produire spontanément.
Compléments
📐 Formule - La différentielle de l’enthalpie libre est ; ainsi, et .
À P et T constantes, ΔG < 0 signale l’évolution spontanée ; ΔG = 0 caractérise l’équilibre.
★ À maîtriser
📐 Formule - La variation standard d’enthalpie libre d’une réaction vaut la somme des enthalpies libres standard de formation des produits, pondérées par leurs coefficients, moins celle des réactifs : .
📐 Formule - À température constante, la variation standard d’enthalpie libre d’une réaction vérifie .
Compléments
📐 Formule - Pour tout élément dans son état le plus stable, l’enthalpie libre standard de formation est nulle : .
📐 Formule - À pression constante, pour un corps pur sans changement de phase, .
📐 Formule - Pour une transformation isotherme d’une mole de gaz parfait, et, par rapport à la pression standard P⁰, .
📐 Formule - Pour un gaz parfait Ai dans un mélange, le potentiel chimique s’écrit .
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour une réaction en solution diluée idéale, , où les concentrations sont molaires.
📐 Formule - À pression constante, la relation de Gibbs-Helmholtz s’écrit .
Compléments
📐 Formule - Pour une réaction à pression et température constantes, .
★ À maîtriser
📐 Formule - La relation isobare de Van’t Hoff est .
📐 Formule - La relation isochore de Van’t Hoff est .
Compléments
📐 Formule - La constante relative aux fractions molaires vérifie , donc .
Température → K varie ; pression → Kp et Kc restent fixes.
★ À maîtriser
📐 Formule - La variance se calcule par .
📐 Formule - Pour un système à constituants répartis en phases, la règle des phases donne .
📐 Formule - Avec relations d’équilibre chimique, la variance devient , où est le nombre de constituants indépendants.
Compléments
📐 Formule - Lorsque la pression n’est pas un facteur d’équilibre parce que la variation du nombre de moles gazeuses est nulle, la variance est diminuée d’une unité : .
★ À maîtriser
Selon la loi de modération de Le Chatelier, une perturbation qui modifie une variable intensive d’un équilibre chimique entraîne son déplacement dans le sens qui s’oppose à cette perturbation.
À pression constante, une hausse de température déplace l’équilibre dans le sens endothermique; à volume constant, le cours indique le même sens de déplacement.
Une hausse de pression déplace l’équilibre gazeux dans le sens qui diminue le nombre de moles gazeuses.
À volume et température constants, l’ajout d’un réactif déplace généralement l’équilibre dans le sens qui consomme le composé ajouté.
À température et pression constantes, une dilution ne déplace pas l’équilibre si , le favorise dans le sens direct si et dans le sens inverse si .
Compléments
📌 À température et pression constantes, l’ajout d’un réactif ne permet pas toujours de prévoir qualitativement le déplacement, car le volume augmente et la variation de sa concentration est incertaine.
📌 À température et pression constantes, l’ajout de peut déplacer l’équilibre dans le sens contraire à celui de Le Chatelier si , et .
Une hausse de pression favorise moins de moles gazeuses ; une hausse de température favorise le sens endothermique.
★ À maîtriser
📌 Dans un équilibre hétérogène comportant des gaz, la loi d’action de masse s’applique à la phase vapeur seule; dans un équilibre liquide-solide, elle s’applique à la phase liquide seule.
Compléments
Pour , .
Pour , .
★ À maîtriser
📐 Formule - Pour la dissociation , la constante vérifie , où est la concentration initiale de .
📌 À température constante, la dilution diminue et augmente le degré de dissociation ; cette loi est appelée loi de dilution d’Ostwald.
Compléments
Dilution → concentration initiale diminue → degré de dissociation augmente.
Teste tes connaissances sur Thermochimie et premier principe avec 55 questions à choix multiples et corrections détaillées.
1. Quel domaine étudie les transformations d’énergie, notamment les conversions entre chaleur et travail ?
2. Pour une réaction, une équipe compare les états initial et final ainsi que le bilan énergétique, tandis qu’une autre cherche les étapes moléculaires et leur déroulement. Quelle attribution des rôles est correcte ?
Mémorisez les concepts clés de Thermochimie et premier principe avec 94 flashcards interactives.
Qu’étudie la thermodynamique concernant l’énergie ?
Les transformations d’énergie, notamment les conversions entre chaleur et travail.
Quels aspects la thermodynamique étudie-t-elle sans élucider le mécanisme ?
Les bilans énergétiques et les états initial et final.
Quel mécanisme la cinétique chimique étudie-t-elle ?
Le mécanisme des transformations chimiques.
Importe ton cours et l'IA génère fiches, QCM et flashcards en 30 secondes.
Générateur de fiches