QCM : Thermodynamique des transformations chimiques (23 questions)

Questions et réponses du QCM

1. Un système fermé possède une énergie interne U=820 JU=820\,\mathrm{J} et un produit pression-volume PV=180 JPV=180\,\mathrm{J}. Quelle est son enthalpie ?

820 J820\,\mathrm{J}
640 J640\,\mathrm{J}
1180 J1180\,\mathrm{J}
1000 J1000\,\mathrm{J}

$$1000\,\mathrm{J}$$

Explication

L’enthalpie est définie par H=U+PVH=U+PV, donc H=820+180=1000 JH=820+180=1000\,\mathrm{J}. La soustraction de PVPV inverse le signe, tandis que 820 J820\,\mathrm{J} omet ce terme et 1180 J1180\,\mathrm{J} le compte deux fois.

2. Dans un réacteur monobare et monotherme, que représente l’enthalpie de réaction ΔrH\Delta_rH ?

La variation d’enthalpie par unité de temps, en J s−1\mathrm{J\,s^{-1}}
La variation totale d’enthalpie au cours de la réaction, en J\mathrm{J}
Le transfert thermique reçu par mole, en J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}
La variation d’enthalpie par mole d’avancement, en J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}

La variation d’enthalpie par mole d’avancement, en $$\mathrm{J\,mol^{-1}}$$

Explication

ΔrH=(∂H/∂ξ)T,P\Delta_rH=(\partial H/\partial\xi)_{T,P} exprime la variation d’enthalpie par mole d’avancement, d’où l’unité J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}. Une variation totale s’exprime en joules, le transfert thermique est une autre grandeur et une variation par unité de temps correspond à une puissance.

3. Une transformation monobare s’accompagne d’une variation d’enthalpie de −3,2 kJ-3{,}2\,\mathrm{kJ}. Quel est le transfert thermique algébriquement reçu par le système ?

+3,2 kJ+3{,}2\,\mathrm{kJ}
−3,2 kJ mol−1-3{,}2\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
−3,2 kJ-3{,}2\,\mathrm{kJ}
0 kJ0\,\mathrm{kJ}

$$-3{,}2\,\mathrm{kJ}$$

Explication

Pour une transformation monobare, Qp=ΔHQ_p=\Delta H : le transfert reçu vaut donc −3,2 kJ-3{,}2\,\mathrm{kJ}, ce qui indique ici un transfert algébriquement négatif. Le signe positif l’inverse, l’unité molaire ne convient pas à cette variation totale et une variation d’enthalpie non nulle ne donne pas un transfert nul.

4. Que désigne l’enthalpie standard de réaction ΔrH0(T)\Delta_rH^0(T) ?

La variation d’enthalpie de formation d’un constituant, en J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}
La variation d’enthalpie d’une réaction quelconque, en J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}
La variation d’enthalpie associée à une réaction standard, en J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}
L’enthalpie totale des constituants purs, en J\mathrm{J}

La variation d’enthalpie associée à une réaction standard, en $$\mathrm{J\,mol^{-1}}$$

Explication

L’enthalpie standard de réaction est la variation d’enthalpie associée à une réaction standard à la température considérée et s’exprime en J mol−1\mathrm{J\,mol^{-1}}. L’enthalpie de formation concerne un constituant, tandis qu’une enthalpie totale s’exprime en joules et qu’une réaction quelconque n’est pas nécessairement standard.

5. Pour une réaction, les contributions νiΔfH0(Ai,T)\nu_i\Delta_fH^0(A_i,T) des produits et des réactifs, avec leurs signes stœchiométriques, valent respectivement −120 kJ mol−1-120\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} et +45 kJ mol−1+45\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}. Quelle valeur donne la loi de Hess pour ΔrH0(T)\Delta_rH^0(T) ?

+75 kJ mol−1+75\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
+165 kJ mol−1+165\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
−75 kJ mol−1-75\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}
−120 kJ mol−1-120\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}

$$-75\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}$$

Explication

La loi de Hess somme les contributions stœchiométriques : −120+45=−75 kJ mol−1-120+45=-75\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}. La somme des valeurs absolues donne +165+165, l’inversion du signe de la contribution négative donne +75+75, et ne prendre que les produits omet la contribution des réactifs.

6. On écrit une réaction standard de formation de A2B\mathrm{A_2B} à partir des corps simples dans leurs états standard de référence. Quel coefficient stœchiométrique doit être attribué à A2B\mathrm{A_2B} formé ?

1
2
Le coefficient dépend de la température
3

1

Explication

Une réaction standard de formation produit une mole de l’espèce dans son état standard à partir des corps simples de référence : le coefficient de l’espèce formée vaut donc 1. L’indice 2 dans la formule n’impose pas un coefficient 2, et les coefficients des corps simples ne déterminent pas celui du produit.

7. Lors d’une expérience, un solide fond et le système reçoit de la chaleur. Quel signe faut-il attribuer au transfert thermique QQ ?

Q=0Q=0
Q>0Q>0
Le signe de QQ dépend de la capacité thermique
Q<0Q<0

$$Q>0$$

Explication

La fusion est endothermique : le système reçoit de la chaleur, donc Q>0Q>0. Q<0Q<0 correspond à une chaleur cédée, tandis que Q=0Q=0 décrit notamment un réacteur adiabatique.

8. De la vapeur se condense dans un dispositif et cède de la chaleur au milieu extérieur. Quel signe caractérise le transfert thermique du système ?

Q>0Q>0
Q=0Q=0
Q<0Q<0
Le signe de QQ dépend de la température finale

$$Q<0$$

Explication

La condensation est exothermique : le système cède de la chaleur, d’où Q<0Q<0. Q>0Q>0 convient à un processus endothermique comme la vaporisation, tandis que Q=0Q=0 caractérise ici une situation adiabatique.

9. Un mélange sans réaction chimique subit une transformation monobare. Sa capacité thermique totale vaut 240 J K−1240\,\mathrm{J\,K^{-1}} et sa température augmente de 5 K5\,\mathrm{K}. Quel transfert thermique reçoit-il ?

48 J48\,\mathrm{J}
−1200 J-1200\,\mathrm{J}
1200 J1200\,\mathrm{J}
245 J245\,\mathrm{J}

$$1200\,\mathrm{J}$$

Explication

Pour une transformation monobare sans réaction, Q=CTOTΔTQ=C_{TOT}\Delta T. Ainsi, Q=240×5=1200 JQ=240\times5=1200\,\mathrm{J} ; le quotient oublie la relation multiplicative et le signe négatif ne convient pas à une chaleur reçue lors de cette élévation.

10. Une réaction se déroule dans un réacteur monobare et monotherme avec ΔrH0(T0)=−30 kJ mol−1\Delta_rH^0(T_0)=-30\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} et un avancement final ξf=2 mol\xi_f=2\,\mathrm{mol}. Quel est le transfert thermique QQ ?

−15 kJ-15\,\mathrm{kJ}
−30 kJ-30\,\mathrm{kJ}
−60 kJ-60\,\mathrm{kJ}
60 kJ60\,\mathrm{kJ}

$$-60\,\mathrm{kJ}$$

Explication

Dans ces conditions, Q=ΔrH0(T0)ξfQ=\Delta_rH^0(T_0)\xi_f, donc Q=(−30)×2=−60 kJQ=(-30)\times2=-60\,\mathrm{kJ}. Le signe négatif indique un transfert cédé ; conserver la valeur molaire ou la diviser par l’avancement applique mal la relation.

11. Pour une réaction standard, les coefficients stœchiométriques algébriques des constituants A et B sont −2-2 et +1+1. Leurs entropies molaires standard valent respectivement 1010 et 35 J K−1 mol−135\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}. Quelle est l’entropie standard de réaction ?

15 J K−1 mol−115\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
−15 J K−1 mol−1-15\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
55 J K−1 mol−155\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
45 J K−1 mol−145\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}

$$15\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}$$

Explication

La relation est ΔrS0=∑iνiSm0(Ai)\Delta_rS^0=\sum_i\nu_iS_m^0(A_i) : (−2)(10)+(1)(35)=15 J K−1 mol−1(-2)(10)+(1)(35)=15\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}. L’addition simple néglige les coefficients, leur valeur absolue efface le signe des réactifs et l’inversion des signes donne le résultat opposé.

12. Une substance change d’état réversiblement à l’équilibre à 400 K400\,\mathrm{K}. Si son enthalpie standard de changement d’état vaut 8,0 kJ mol−18{,}0\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}, quelle est son entropie standard de changement d’état ?

20 kJ K−1 mol−120\,\mathrm{kJ\,K^{-1}\,mol^{-1}}
20 J K−1 mol−120\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
0,05 J K−1 mol−10{,}05\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}
3200 J K−1 mol−13200\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}

$$20\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}}$$

Explication

À l’équilibre lors d’un changement d’état réversible, ΔS0=ΔH0/T0\Delta S^0=\Delta H^0/T_0. Ici, 8000/400=20 J K−1 mol−18000/400=20\,\mathrm{J\,K^{-1}\,mol^{-1}} ; multiplier par la température ou inverser le rapport ne respecte pas la relation, et la valeur doit être exprimée en joules.

13. Un système fermé possède une énergie interne U=500 JU=500\,\mathrm{J}, une pression P=2 kPaP=2\,\mathrm{kPa}, un volume V=0,10 m3V=0{,}10\,\mathrm{m^3}, une température T=300 KT=300\,\mathrm{K} et une entropie S=1,0 J K−1S=1{,}0\,\mathrm{J\,K^{-1}}. Quelle est son enthalpie libre GG ?

200 J200\,\mathrm{J}
700 J700\,\mathrm{J}
400 J400\,\mathrm{J}
100 J100\,\mathrm{J}

$$400\,\mathrm{J}$$

Explication

On applique G=U+PV−TSG=U+PV-TS : PV=200 JPV=200\,\mathrm{J} et TS=300 JTS=300\,\mathrm{J}, donc G=500+200−300=400 JG=500+200-300=400\,\mathrm{J}. La valeur 700 J700\,\mathrm{J} omet TSTS, tandis que 100 J100\,\mathrm{J} ajoute ce terme et 200 J200\,\mathrm{J} omet UU.

14. À température et pression constantes, une transformation spontanée se produit dans un système où T=300 KT=300\,\mathrm{K} et où l’entropie créée vaut δScr=0,20 J K−1\delta S_{cr}=0{,}20\,\mathrm{J\,K^{-1}}. Quelle est la variation infinitésimale de l’enthalpie libre ?

dGT,P=−60 JdG_{T,P}=-60\,\mathrm{J}
dGT,P=0 JdG_{T,P}=0\,\mathrm{J}
dGT,P=+60 JdG_{T,P}=+60\,\mathrm{J}
dGT,P=−0,20 JdG_{T,P}=-0{,}20\,\mathrm{J}

$$dG_{T,P}=-60\,\mathrm{J}$$

Explication

À température et pression constantes, dGT,P=−TδScrdG_{T,P}=-T\delta S_{cr} ; ainsi dGT,P=−300×0,20=−60 JdG_{T,P}=-300\times0{,}20=-60\,\mathrm{J}. Le signe positif inverse le sens de l’évolution spontanée, et −0,20 J-0{,}20\,\mathrm{J} omet le facteur TT.

15. Un système atteint l’équilibre à température et pression constantes. Quelle condition caractérise alors l’enthalpie libre par rapport aux variations infinitésimales accessibles ?

Elle est minimale et sa variation infinitésimale reste négative.
Elle est maximale et sa variation infinitésimale est nulle.
Elle est minimale et sa variation infinitésimale est nulle.
Elle est nulle et sa variation infinitésimale est positive.

Elle est minimale et sa variation infinitésimale est nulle.

Explication

À l’équilibre, l’enthalpie libre est minimale et sa variation infinitésimale est nulle. Un maximum inverse le critère, une variation négative indique une évolution spontanée qui se poursuit, et une variation nulle n’implique pas que la valeur de GG soit nulle.

16. Pour un corps pur à température et pression fixées, l’activité passe de a∗=1a^*=1 à a∗=e2a^*=e^2. Quelle variation du potentiel chimique en résulte ?

Une augmentation de e2RTe^2RT.
Aucune variation du potentiel chimique.
Une augmentation de 2RT2RT.
Une diminution de 2RT2RT.

Une augmentation de $$2RT$$.

Explication

La relation μ∗=μREF∗+RTln⁡(a∗)\mu^*=\mu_{REF}^*+RT\ln(a^*) donne une variation RTln⁡(e2/1)=2RTRT\ln(e^2/1)=2RT : le potentiel chimique augmente de 2RT2RT. Une diminution inverse le signe, tandis que e2RTe^2RT confond l’activité avec son logarithme.

17. À température et pression constantes, une substance peut passer spontanément d’une phase où son potentiel chimique vaut 12 kJ mol−112\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} vers une phase où il vaut 9 kJ mol−19\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}. Dans quel sens le transfert spontané se fait-il ?

Dans les deux sens, car l’écart est de 3 kJ mol−13\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}.
Dans aucun sens, car les potentiels chimiques sont différents.
De la phase à 12 kJ mol−112\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} vers celle à 9 kJ mol−19\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}.
De la phase à 9 kJ mol−19\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}} vers celle à 12 kJ mol−112\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}.

De la phase à $$12\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}$$ vers celle à $$9\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}$$.

Explication

À température et pression constantes, un transfert spontané se fait dans le sens des potentiels chimiques décroissants : ici, de 1212 vers 9 kJ mol−19\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}. Le sens inverse va vers un potentiel supérieur, et l’égalité des potentiels caractérise l’équilibre plutôt qu’un transfert spontané net.

18. Deux phases d’un même corps pur coexistent à l’équilibre à température et pression fixées. Quelle relation leurs potentiels chimiques vérifient-ils ?

μ1(T,P)=0\mu_1(T,P)=0 et μ2(T,P)=0\mu_2(T,P)=0
μ1(T,P)=μ2(T,P)\mu_1(T,P)=\mu_2(T,P)
Les quantités des deux phases sont égales.
μ1(T,P)>μ2(T,P)\mu_1(T,P)>\mu_2(T,P)

$$\mu_1(T,P)=\mu_2(T,P)$$

Explication

À l’équilibre entre deux phases d’un même corps pur, leurs potentiels chimiques sont égaux à température et pression données. Une inégalité indique un potentiel chimique plus élevé dans une phase, tandis que l’équilibre n’exige ni des potentiels nuls ni des quantités de matière égales.

19. Dans un mélange idéal de gaz, le gaz X représente 0,30 de la quantité de matière totale et la pression totale vaut 200 kPa. Quelle est sa pression partielle selon la loi de Dalton ?

0,30 kPa
140 kPa
60 kPa
200 kPa

60 kPa

Explication

La loi de Dalton donne Pi=xivPP_i=x_i^vP ; ainsi, PX=0,30×200=60 kPaP_X=0{,}30\times200=60\,\text{kPa}. La valeur de 140 kPa utilise le complément de la fraction molaire, 0,30 kPa omet la pression totale et 200 kPa attribue au gaz toute la pression du mélange.

20. À température et pression constantes, on augmente légèrement la quantité de matière de l’espèce A dans un mélange en maintenant les quantités des autres espèces fixes. Quelle grandeur correspond au taux de variation de l’enthalpie libre par rapport à cette quantité ?

L’enthalpie libre de réaction
Le potentiel chimique de A
L’enthalpie libre totale du mélange
La dérivée selon la quantité totale

Le potentiel chimique de A

Explication

À TT et PP constantes, le potentiel chimique de A est la dérivée partielle de GG par rapport à sa quantité, les quantités des autres espèces étant maintenues fixes. L’enthalpie libre totale n’est pas cette dérivée, tandis que la dérivée selon l’avancement ou selon la quantité totale ne respecte pas la définition visée.

21. Pour une réaction à température et pression constantes, les coefficients stœchiométriques algébriques sont νA=−2\nu_A=-2 et νB=1\nu_B=1, avec μA=5 kJ mol−1\mu_A=5\,\text{kJ mol}^{-1} et μB=12 kJ mol−1\mu_B=12\,\text{kJ mol}^{-1}. Quelle est l’enthalpie libre de réaction ?

22 kJ mol⁻¹
8,5 kJ mol⁻¹
−2 kJ mol⁻¹
2 kJ mol⁻¹

2 kJ mol⁻¹

Explication

On applique ΔrG=∑iνiμi\Delta_rG=\sum_i\nu_i\mu_i : (−2)(5)+(1)(12)=2 kJ mol−1(-2)(5)+(1)(12)=2\,\text{kJ mol}^{-1}. Le résultat 22 omet le coefficient de A, −2 inverse les signes stœchiométriques et 8,5 correspond à une moyenne sans fondement dans la relation.

22. Une réaction présente ΔrH=−40 kJ mol−1\Delta_rH=-40\,\text{kJ mol}^{-1} et ΔrS=−100 J K−1mol−1\Delta_rS=-100\,\text{J K}^{-1}\text{mol}^{-1} à 300 K. Quelle est la valeur de ΔrG\Delta_rG ?

−40 kJ mol⁻¹
−40,3 kJ mol⁻¹
−10 kJ mol⁻¹
−70 kJ mol⁻¹

−10 kJ mol⁻¹

Explication

La relation est ΔrG=ΔrH−TΔrS\Delta_rG=\Delta_rH-T\Delta_rS. Comme −100 J K−1mol−1=−0,100 kJ K−1mol−1-100\,\text{J K}^{-1}\text{mol}^{-1}=-0{,}100\,\text{kJ K}^{-1}\text{mol}^{-1}, on obtient −40−300(−0,100)=−10 kJ mol−1-40-300(-0{,}100)=-10\,\text{kJ mol}^{-1} ; −70 résulte d’un signe erroné, −40,3 d’une mauvaise conversion et −40 de l’omission de l’entropie.

23. Pour une réaction, on suppose que ΔrH0\Delta_rH^0 et ΔrS0\Delta_rS^0 sont indépendants de la température. Comment varie alors ΔrG0\Delta_rG^0 lorsque la température change ?

Elle dépend de la température par le terme −TΔrS0-T\Delta_rS^0
Elle dépend seulement de la température si ΔrH0\Delta_rH^0 varie
Elle reste constante puisque ΔrH0\Delta_rH^0 est constante
Elle est indépendante de la température puisque ΔrS0\Delta_rS^0 est constante

Elle dépend de la température par le terme $$-T\Delta_rS^0$$

Explication

La relation ΔrG0(T)=ΔrH0(T)−TΔrS0(T)\Delta_rG^0(T)=\Delta_rH^0(T)-T\Delta_rS^0(T) contient explicitement la température ; même si l’enthalpie et l’entropie standard sont supposées indépendantes de TT, l’enthalpie libre standard en dépend. L’option « reste constante » transpose à ΔrG0\Delta_rG^0 l’hypothèse faite pour les deux autres grandeurs, et les autres réponses attribuent ou retirent à tort cette dépendance.

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Quelle relation définit l’enthalpie H à partir de U, P et V ?

H=U+PVH=U+PV

Comment définit-on l’enthalpie de réaction à T et P constants ?

ΔrH=(∂H/∂ξ)T,P\Delta_rH=(\partial H/\partial\xi)_{T,P}

Quelle relation relie le transfert thermique reçu à la variation d’enthalpie lors d’une transformation monobare ?

Qp=ΔHQ_p = \Delta H

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